大学有机化学第12章_羧酸及其衍生物学案.pptVIP

第12章 羧酸、羧酸衍生物与质谱 本章重点讲解: 1. 羧酸及其衍生物的分类与命名——掌握 2. 羧酸及其衍生物的结构——理解 3. 羧酸及其衍生物的物理性质——了解 4. 羧酸及其衍生物的化学性质——掌握 5. 羧酸及其衍生物的制备——掌握 6. 几个重要羧酸及其衍生物——理解 12．1 羧酸的分类与命名 12．1．1 羧酸的分类 分子中含有羧基 (carboxyl) ，具有酸性的一类有机化合物叫羧酸(Carboxylic acid)。羧基可以连接在脂肪族烃基上(R-COOH)，也可以连接在芳基上(Ar-COOH)。 12．1 羧酸的分类与命名 12．1．2 羧酸的命名 12．1 羧酸的分类与命名 2. 系统命名法 12．1 羧酸的分类与命名 12．1 羧酸的分类与命名 12．1 羧酸的分类与命名 12．2 羧酸的结构与物理性质 12．2 羧酸的结构与物理性质 12．2 羧酸的结构与物理性质 12．4 羧酸的制备 12．4 羧酸的制备 12．5 羧酸的化学性质 12．5 羧酸的化学性质 12．5 羧酸的化学性质 12．5 羧酸的化学性质 12．5 羧酸的化学性质 12．5 羧酸的化学性质 12．5 羧酸的化学性质 12．5 羧酸的化学性质 12．5 羧酸的化学性质 12．7 羧酸衍生物 12．8 β—二羰基化合物 12．8 β—二羰基化合物 12．9 自然界中的羧酸衍生物 本章重点小结 12．8 β—二羰基化合物 12．4 羧酸的制备 12．4 羧酸的制备 12．8 β—二羰基化合物 交叉酯缩合 不具有a－H的酯可以与具有a－H的酯发生交叉Claisen酯缩合反应： O H-C-OC2H5 O H—CH2-C-OC2H5 + C2H5ONa O H-C-CH2-C-OC2H5 O + CH3CH2OH β-二酮 β-酮酸酯 丙二酸酯 12.8.1 Claisen酯缩合反应 具有a－H的酯在强碱的作用下与另一分子酯发生类似羟醛缩合的反应称Claisen酯缩合反应。 乙酸乙酯 乙酰乙酸乙酯 12．8 β—二羰基化合物 12.8.2 乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯的性质与反应 1. 乙酰乙酸乙酯的性质与反应 酮式-烯醇式互变异构 （具有酮和烯醇的双重反应性） 酮式分解和酸式分解 1. 乙酰乙酸乙酯的性质与反应 12．8 β—二羰基化合物 酮式分解 CH3CCH3 + CO2 O 2 CH3CO2Na + C2H5OH 酸式分解 CH3-C-CH2-C-OC2H5 O O 稀OH- 或稀H+ 浓OH- (40%NaOH) O CH3CCH2COOH + C2H5OH 乙酰乙酸乙酯a-烃基化或a-酰基化后再进行酸式分解或酮式分解，可合成酸、酮或二酮等化合物. 酮式分解 酸式分解 怎样用乙酸乙酯和乙醇为原料合成2-戊酮和正丁酸？ ①稀NaOH ②H+/△ ①浓NaOH/△ ② H+ 2、丙二酸二乙酯的性质与反应 一元酸的合成 12.9.1 酯和蜡 R = CH3 为除虫菊酯Ι； R = COOCH3 为除虫菊酯II 茉莉内酯 黄葵内酯 1 酸性： 2 羧酸衍生物的生成 取代基对酸性的影响 4. 生成酰胺的反应 3. 生成酸酐的反应 2. 生成酰卤的反应 1. 酯化反应 5 α-卤代反应 4 脱羧反应 3 羧酸的还原 羧酸的性质： 12.7.1 羧酸衍生物的结构与命名 苯甲酸 乙酸 C O CH3 OH C O CH3 乙酰基 C O C6H5 OH C O C6H5 苯甲酰基 12．7 羧酸衍生物 O O CH3-C—O—C-CH3 酰基 酰氧基 酰氧基 酰基 酸酐 O CH3—C—O—R 酰基 烃氧基 CH3—C O N H CH3 ·· O d+ CH3—C N H CH3 d- 139pm 具部分双键性质 147pm p,p 共轭体系，酰胺几无碱性 12．7 羧酸衍生物 O O CH3—C—Br C6H5-C—Cl 乙酰溴 苯甲酰氯 2-溴丁酰溴 酰卤：常见的为酰氯和酰溴 命名：酰基名称＋卤素名称 4-( 氯甲酰基 )苯甲酸 12．7 羧酸衍生物 酸酐：分为单酐和混酐 命名： 单酐：羧酸名称＋酐 混酐：简单羧酸名＋复杂羧酸名＋酐 苯甲(酸)酐 2-甲基丁二酸酐 1,2,3,4-环己 四甲酸 -1,2-酐 乙丙酐 12．7 羧酸衍生物 酯：有机酸酯和无机酸酯。