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王珩瑜 李惠锋
重金属
定义:一般认为重金属是比重大于5或4的有毒金属。
按比重大于5计有45种左右,大于4的约可举出60种。
也有学者定为周期表中原子序数大于钙者即从钪以后的为重金属。
有机物与重金属
有机污染物
发生降解作用,有例外:DDT
重金属
长期累积,还会转化为毒性更大的金属——有机化合物
重金属的迁移和转化
重金属的迁移
指的是重金属在自然环境中随着时间的改变而发生的空间位置的改变。
重金属的转化
指的是随着介质条件的改变而使重金属的存在状态发生变化。
重金属的迁移和转化
机械迁移
物理化学迁移
生物迁移
影响因素
机械迁移
AgCl 是离子还是共价化合物?HgS 呢??
吸附作用
高广生、陈静生认为我国主要河流悬浮物的有效载体阳离子交换量与其黏土矿物组成有很好的相关性,并且与相应流域代表性土壤的黏土矿物类型、硅铝分子比率和胡敏酸/富里酸之比值也有较好的相关性。
物理化学迁移
络合作用
难溶重金属化合物(如HgS、FeS等)在天然水中溶解时,可能由于形成羟基、氯离子等络合物而使其溶解度相应提高,这是由于配位体的络合影响所致。
氯离子的络合作用
氯离子对Zn、Cd、Pb 、 Hg四种金属化合物
的络合能力顺序为:
Hg>Cd>Zn>Pb
对Zn、Cd、Pb化合物,当[CI-]=1.0mol/L时,
溶解度增加2~77倍
对汞化合物,当[C1-]=10-4mol/L时,Hg(OH)2,HgS溶解度分别增加45倍和408倍。
氧化还原
Eh与元素存在形态
钒(Ⅴ)、铜(Ⅱ)、铁(Ⅱ)和锰(Ⅱ)有关化合物的溶解度较大
Eh与pH的关系
Eh与天然水体分类
生物迁移
配位络合物或螯合
主要官能团为-SH、-NH2、-NH、
-COOH、-PO4、-OH 等
甲基化
微生物的作用
富含有机物及紫外线的照射
哺乳类动物和鱼类
影响因素
温度
吸附为放热过程,解吸为吸热过程
温度升高有利于沉积物中重金属的释放
pH值
Eh值
离子强度
有机质
大宝山矿区污染水体 中重金属的形态分布及迁移转化
矿山开采所产生的大量矿山酸性废水和废矿渣,这些重金属在水体中主要通过沉淀溶解、氧化还原、吸附解吸、络合、胶体形成等一系列物理化学过程进行迁移转化,最终以一种或多种形态长期驻留在环境中,造成永久性的潜在危害。这一过程几乎都是在水—沉积物界面进行并取决于水体和沉积物中重金属的形态、水质条件、沉积物组成和环境因素等。
大宝山矿区地处广东曲江、翁源两县交界处,是一座大型多金属硫化物伴生矿床。该矿区自20世纪70年代开采以来,所产生的大量含重金属污水直接排放到横石河中,已造成该区域生态环境的严重恶化。现陈述以横石河污染水体及沉积物为例,测定样品中有毒有害重金属元素Cu,Zn,As,Cd和Pb的含量,并分析沉积物中这些重金属的形态分布特征,阐明该矿区污染水体中重金属污染分布特征及其迁移转化规律。
样品的采集和预处理
将拟研究水域分为3段:尾矿坝河段、拦泥坝河段和横石河河段。在大宝山矿区附近沿3个河段采集水样;在污灌稻田土中抽取空隙水;在樟树坝采集沉积物,包括砾石附着物、河流底泥和河床土。
水的样品经过过滤得到过滤水和悬浮物——沉积物混合物。
结果与分析
过滤水中重金属污染特征
水体中重金属形态分布特征
河流沉积物重金属形态分布特征
过滤水中重金属污染特征
矿石风化或淋滤产生的酸性废水及洗矿过程中产生的含有大量细微尾矿颗粒物的废水对横石河水体造成了严重的多金属复合污染。断面A ,A”及B”和3个清水支流a,b及c中所有重金属含量均很低,表明它们未受污染或受轻污染,可看作该区域的水体本底值。沿横石河水流方向的7个断面(A~G)和稻田空隙水中As含量也很低,但Cu,Zn,Cd和Pb的含量严重超标,最大含量超过农田灌溉水质标准(GB5084—92)分别达12.82,24.42,19.60和28.13倍。
水体中重金属的化学活性和生物毒性与pH显著相关,pH越低,其化学活性和生物毒性越大,反之则越小。横石河流域各河段水体的pH为2.78—5.85,以沙岭背拦泥坝处酸度为最
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