第三章热力学第三定律说课.ppt

例，（1）1mol理想气体在298K时恒温可逆膨胀，体积变为原来的10倍，求熵变。（2）若在上述始末态间进行的是自由膨胀，求熵变。 解： 过程有热和功的交换，故非隔离系统，?TS不能作为过程可能性的判据 (1) (2) 自由膨胀，但是是同一终态，故熵变相同 理想气体恒温自由膨胀时，热和功皆为零，故此系统为隔离系统。 ?S(隔）＝ ?S（系）＝19.14 J·K-1 0 可能(即不可逆) (2) 恒容或恒压过程 恒容, 或恒压下温度改变dT时 不论过程是否可逆，以上四式对气、液、固三态皆可适用 例，气缸中有3mol、400K的氢气，在101.3kPa下向300K的大气中散热，直到平衡。求氢气的熵变，已知Cp,m(H2)＝29.1 J·K ?1·Kmol ?1 H2, 3mol p1＝101.3 kPa T1＝400 K H2, 3mol p2＝101.3 kPa T1＝300 K 恒压 解： 不能作为过程判据 (3) pVT同时改变的过程 态1 T1 ，V1 态2 T2 ，V2 态3 T2 ，V1 ?S ?VS ?TS 理想气体，Cv，m为常数 对于理想气体，Cv，m，Cv，m为常数，类似有 （4） 理想气体混合过程 先分别计算，再相加即可 例，一绝热容器中有一隔板，隔板一边为3 mol N2，另一边为2 mol O2，两边温度均为300K、1?10－3m3。N2和O2可视为理想