新型分离技术第二章结晶汇编.ppt

第二章 结晶 结晶是固体物质以晶体状态从蒸气、溶液或熔融物中析出的过程。 溶液结晶 熔融结晶 结晶过程的特点： （1）能分离出高纯或超纯的晶体，产品在包装、运输、储 存或使用上都较方便。 （2）许多难分离的混合物系适宜用结晶分离。 （3）结晶能耗低得多，因结晶热一般为蒸发潜热 的1/3～1/10。操作相对安全。一般无有毒废气逸出， 有利于环境保护。 （4）结晶是一个很复杂的分离操作，结晶过程及其设备种 类繁多。 第一节 基本概念 晶体是内部结构的质点元(原子、离子或分子)作三维有序规则排列的固态物质。 结晶多面体是指晶体所形成的有规则的多面体外形。 晶面是指结晶多面体的表面。棱称为晶棱。 晶系是指在一定的环境中，结晶的外部形态。 晶体的粒度分布是指不同粒度的晶体质量（或粒子数目）与粒度的分布关系。 晶体的粒度可用一长度来度量。对于一定形状的晶体粒子，可选择某长度为特征尺寸L，该尺寸对应于体积形状因子kv和面积形状因子ka，则晶体的体积Vc和总表面积Ac可分别写成： 二、结晶过程 溶质从溶液中结晶的推动力是一种浓度差，称为溶液的过饱和度。 结晶过程经历两个步骤：成核→晶体生长。 晶浆（悬浮体）：结晶器中由溶液结晶出来的晶体与余留下来的溶液构成的混合物。 母液：晶浆去除了悬浮于其中的晶体后所余留的溶液。 一、溶解度 溶液结晶器 溶液结晶器 熔融结晶是根据待分离物质之间的凝固点不同而实现物质结晶分离的过程，推动力是过冷度。 熔融结晶和溶液结晶之间也存在着重要的差异： 在熔融结晶中冷却方法总是有效的； 采用多级设备居多，例如塔式结晶器； 熔融结晶中不使用溶剂； 操作温度取决于结晶物质的熔点； 目的是为了分离与纯化某一物质。 熔融结晶设备 三、熔融结晶过程分析 四、与粒度相关的晶体生长的粒度分布 与粒度相关的晶体生长速率用下面得经验式表示： 式中：Gn －－晶核生长速率； b,γ－－参数，是物系及操作状态的函数，b一般小于1。 将上式代入粒数衡算式，可得到与粒度相关的晶体生长的粒数密度分布式： 当b＝0时，上式简化为与粒度无关的晶体生长的粒数密度分布式。当生长速率随粒度增大而增大时，b为正值，此时将产生更多的较大粒度的晶粒，这通常是所希望的。 五、平均粒度和变异系数 晶体的粒度分布可用平均粒度和变异系数（CV）来表征。 L84％表示筛下累积质量百分数为84％的筛孔尺寸； L16％和L50％同理。这些值可从累积质量分布曲线获得。 CV值大，标明粒度分布范围宽； CV值小，标明粒度分布范围窄，粒度趋于平均。若CV值为0，则表示粒子的粒度完全相同。 变异系数定量地描述了粒度散布的程度，通常用一个百分数表示： 平均粒度： 第五节 溶液结晶 一、溶液结晶类型及设备 溶液结晶的基本类型 改变压力，加反溶剂，化学反应等降低溶解度的方法 加压、盐析、反应结晶等 溶剂的闪蒸与蒸发兼有降温 真空绝热冷却结晶 溶剂的蒸发 蒸发结晶 降低温度 冷却结晶 产生过饱和度的方法 结晶类型 二、收率计算 收率计算的基本公式是对结晶器进料和出料中溶质作物料衡算而导出的。 设c1、c2－－分别为原料及最终溶液浓度，kg溶质/kg溶剂； V－－溶剂蒸发率， kg溶剂/kg原料液中溶剂； R－－溶剂化合物与溶质的分子量之比； W－－原料液中溶剂量，kg或kg/h； Y－－结晶收率， kg或kg/h。 则有： 整理得： （※) 对于绝热冷却结晶，其热量衡算式为： 将（※）式代入上式： 式中：λ－－溶剂的蒸发潜热，J/kg； qc－－结晶热， J/kg； t1、t2 －－溶液结晶的初始温度和终了温度，℃； cp －－溶液的热容，J/(kg ℃) ； 有冷却系统移出热量时： 例：一冷却结晶器中连续结晶Na3PO4·12H2O。原料溶液含 23％（质量），从313K冷却到298K。要求结晶产品产量为0.063kg/s。已知Na3PO4在298K的溶解度为15.5kg/100kg H2O；溶液的平均热容3.2kJ/kg·K，结晶热146.5kJ/kg水合物。冷却水进出口温度分别为288K和298K；总传热系数0.14kW/m2·K，单位结晶器长度的有效传热面积1m2/m。求结晶器的长度。 解：忽略溶剂蒸发量，故V=0。 换算原料液和出口液浓度： 1kg原料溶液有0.23k