第三章化学反应速率,方向和限度.docVIP

第三章 化学反应速率、方向和限度 §3－1 化学反应速率 教学目的及要求： 1.了解几个有关反应速度的基本概念。 2.理解基元反应，反应级数，会写速度方程。 教学重点： 1.质量作用定律。 2.速度方程的书写。 教学难点：速度方程的书写。 一、基本概念 化学反应速度常用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示，浓度单位用mol·L－1 必须注意以下几点：（1），（2），（3） 二、影响化学反应速度的因素 1.浓度对化学反应速度的影响 (1)基元反应和非基元反应 (2)基元反应的速度方程―质量作用定律 当温度一定时, 基元反应的反应速度与反应物浓度系数次方的乘积成正比，aA + bB ＝ cC + dD 其速度方程式为： 注意：①质量作用定律只适用于基元反应。 ②k不随反应物浓度的变化而变化，是温度的函数，其单位随反应级数不同而异。 ③多相反应中,固态反应物浓度不写入速度方程。如：C(s) + O2(g) = CO2 , (3)非基元反应的速度方程 2.温度对化学反应速度的影响 Arrhenius在大量实验事实的基础上，给出了速度常数和温度之间的关系式： k = A·e－Ea / RT （注意统一单位） 例 对反应：C2H5Cl(g) → C2H4(g) + HCl(g)，A=1.6 × 1014s－1, Ea =246.6kJ·mol－1，k。 3.催化剂对化学反应速度的影响 催化剂包括：正催化剂，负催化剂 催化剂的作用主要是改变了反应的历程，降低了反应的活化能，从而使反应速度增大。 小结：正确使用质量作用定律，对非基元反应要会根据条件写出其速度方程。 §3－2化学反应速度理论简介 1.碰撞理论简介 主要论点：(1)反应物分子间的相互碰撞是化学反应进行的先决条件， (2)碰撞中部分能发生反应的分子首先必须具备足够的能量，以克服分子无限接近时电子云之间的斥力，从而使分子中的原子重排，即发生化学反应。这种具有足够能量的分子称为活化分子。 (3)活化分子之间的碰撞还必须在取向适当的方位上才能发生有效碰撞。 2.过渡态理论简介 理论认为：化学反应并不是通过反应物分子的简单碰撞完成的，在反应物到产物的转变过程中，必须通过一种过渡状态，即反应物分子活化形成活化配合物的中间状态： A + B－C → [A…B…C] → A－B + C 活化配合物 §3－3 化学平衡 教学目的及要求： 1.了解化学平衡及平衡常数的意义。 2.掌握控制平衡移动的各项因素。 3.熟悉有关平衡常数的计算。 教学重点： 1.平衡常数的表达式。 2.化学平衡移动方向的判断。 3..平衡常数的计算。 教学难点：平衡常数的有关计算。 一、可逆反应和化学平衡 平衡状态是化学反应进行的最大限度。 二、平衡常数与标准平衡常数 1.平衡常数 在一定温度下，任一可逆反应：aA + bB?cC + dD，达到平衡时，反应物和产物的平衡浓度cA、cB、cC、cD之间有如下关系: Kc为浓度平衡常数。 注意：（1）平衡常数一般是有单位的， （2） 只要温度不变，平衡常数就是一个定值， （3） 平衡常数数值的大小是反应完全程度的标志，平衡常数值越大，反应可完成的程度越高。 气相反应，平衡常数既可用平衡时各物质浓度之间的关系来表示，也可用平衡时各物质分压之间的关系表示。如反应：aA(g) + bB(g) ? cC(g) + dD(g)，在某温度下达到平衡，有： Kp为压力平衡常数。 Kp＝Kc(RT)△n 当△n = 0时，Kp = Kc。 2.书写平衡常数表达式时必须注意之点 ①如果反应涉及纯固体、纯液体，其浓度不写在平衡常数表达式中。 ②在稀溶液中进行的反应，如反应有水参加，水的浓度可以视为常数，也不写在平衡常数表达式中。但在非水溶液中的反应，反应若有水参加，则水的浓度不可以视为常数，必须写在平衡常数表达式中。 ③平衡常数表达式与化学反应方程式呈一一对应关系。同一化学反应方程式的写法不同，平衡常数的表达式就不同。 ④若某个反应可表示几个反应的总和，则该反应的平衡常数等于各个反应平衡常数的乘积。 3.标准平衡常数 对于可逆反应 aA(aq) + bB(aq) ? cC(aq) + dD(aq) 平衡时A、B、C、D各物质的相对浓度分别表示为：cA/cΘ、cB/cΘ、cC/cΘ和cD/cΘ，其标 准浓度平衡常数可以表示为： 气相反应 aA(g) + bB(g) ? cC(g) + dD(g) 平衡时A、B、C、D各物质的相对分压分别表示为：pA/pΘ、pB/pΘ、pC/pΘ、pD/pΘ，其标 准压力平衡常数可以表示为： 注意：其标准平衡常数KΘ均无量纲。液相反应的Kc与其在数值上相