合工大高鸿宾有机化学第四版课件第8-2NMR.pptVIP

8.3 核磁共振 8.3 核磁共振(Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy) NMR是由磁性核受幅射而发生跃迁所形成的吸收光谱。研究最多、应用最广的是1H核的NMR，可用PMR或1H NMR表示。 根据量子化学，有： (2) 核磁共振仪与核磁共振 a.? 连续波核磁共振仪 根据，连续改变νRF或H0，使观测核一一被激发。 c. NMR给出的信息 NMR给出的信息(高四P303图8-9)： √ ①化学位移：各种结构的1H、13C有不同的化学位移，对结构敏感。（有点像IR中的特征吸收） √ ②磁性核附近的取代情况及空间排列：通过偶合常数J和自旋－自旋裂分来判断。（IR谱中没有） 核磁共振谱中的每一个峰都有归属！ √③峰面积（积分高度）： a.??? 用于结构分析：各种化学环境相同的核（1H）的个数； b. 用于成分分析：由特征峰定量。 8.3.2 1H-NMR的化学位移 8.3.2 1H-NMR的化学位移 化学位移(Chemical shift) ——由于化学环境不同所引起的NMR信号位置的变化。 化学位移常用δ表示。 例如： 乙酸苄酯的NMR谱图。其分子中共有三种不同化学环境的氢核，会在NMR谱图中出现三个峰。 常见的各种1H的化学位移如下： (3) 影响化学位移的因素 （i） 电负性 （ii） 各向异性效应 （iii） 氢键 氢键有去屏蔽效应，使质子的δ值显著增大。但原因不明。 例：PhOH中酚羟基质子的化学位移与浓度的关系： 8.3.3 自旋偶合与自旋裂分 8.3.3 1H-NMR的自旋偶合与自旋裂分 以1,1,2－三溴乙烷为例。 (链接图) (2) 偶合常数 偶合常数——反映两核之间自旋偶合作用大小的量度，用J表示。 J常常等于两裂分峰之间的裂距，一般在20Hz以下。 偶合常数也是重要的结构信息。例如： (3) 磁等性质子和磁不等性质子 化学等价核：化学位移相同的核。 磁等价核：δ值相同，而且组内任一核对组外某一磁性核的偶合常数也相同。 磁不等价核：化学等价，但对组外磁性核的偶合常数不同。 (4) 一级谱图和(n+1)规律 一级谱图：满足（(△ν/J)＞6）条件的谱图。 △ν——化学位移之差； J ——偶合常数。 (n+1)规律——一个信号被裂分的数目取决于相邻碳上1H的数目，如果相邻碳上有n个氢，则该信号被裂分为(n+1)重峰。裂分峰强度比符合二项式展开系数比，可由巴斯卡三角形求得。 8.3.5 1H-NMR的谱图解析 ① 谱图中有几组峰？几种氢？ ② 各种氢核的个数？ ③ 各峰的归属？ ④ 常见结构的化学位移大致范围： (见表格) 8.3.6 13C-NMR谱简介 早期的13C谱只能采用多次连续扫描迭加法。 其原因有： ① 13C的天然丰度低，（13C为1.1%，1H为99.98%） ② 13C的磁旋比γ小： (1) 13C-NMR的化学位移 内标：TMS。以其中的13C核的化学位移为标准。 变化范围：0－250ppm。 各种常见的13C核的化学位移如下： (2) 13C-NMR的谱图 采取不同的去偶技术，可得到不同的13C-NMR图谱。 常见的有宽带去偶谱、偏共振去偶谱、DEPT谱等。 下图是2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇的13C 的宽带去偶谱： 本章重点： ① 红外光谱与有机分子结构的关系，有机化合物基团的特征吸收频率(P156表7-2)，红外光谱的解析； ② 核磁共振谱与有机分子结构的关系，化学位移及n+1规律，核磁共振谱的解析。 乙醇 例3：下图与A、B、C哪个化合物的结构符合？ 例4：芳香酮C8H7ClO的NMR谱。 (连在羰基上) 例5：指出C6H5CH2CH2OCOCH3的NMR谱图中各峰的归属。 (苯氢) (与氧原子相连 的亚甲基氢) (与羰基相连 的甲基氢) 当H0相同时， ③ 没有PFT技术的支持。 所以： 由于13C－1H偶合，早期13C谱的谱形复杂，不易解析。直到1965年，13C－NMR技术上的一大突破——质子宽带去偶技术的应用，才使13C谱的研究得以蓬勃发展。 PFT－NMR仪的出现，使实验效率大为提高，灵敏度大为改善。 今天，13C谱已经成为有机化学家的常规分析手段。 13C谱的特点 ① 灵敏度低，分辨力高； ② 谱图容易解析； ③ 可直接观测不带氢的官能团； ④ 常规13C谱不提供积分曲线等定量数据。 * 8.3.1 核磁共振的产生 8.3.2 1H-NMR的化学位移 8.3.3 1H-NMR的自