第17章CSiB.pptVIP

(2) Si2Cl6(l)+3LiAlH4(s)= 2Si2H6(g)+3LiCl(s)+3AlCl3(s) SiCl4 SiH4(g) Si3Cl8 Si3H8(L) (3)有机硅 Si(OR)4 + LiAlH4 SiH4(g) 齿代硅烷 SiH4 + HX Al2X6 SiH2X → SiH2X2 → SiHX3 property：总的来说，硅烷比烷烃活泼。 (1)还原性强 SiH4 + O2 燃烧 SiO2 + 2H2O △H°=-1430 键能 318 452 SiH4 + 2KMnO4 → 2MnO2 ↓ + K2SiO3 + H2 + H2O SiH4 +8AgNO3 + 2H2O→ 8Ag ↓+ SiO2↓ + 8HNO3 还可使 Fe3+→ Fe2+、Cu2+→ Cu、Hg2+ → Hg → Hg 反应 灵敏 用于 检验 (2)对碱特别敏感而分解 SiH4 + (n+2)H2O OH- SiO2·H2O + 4H2↑ SiH4 + 4ROH OR- Si(OR)4 + H2 (3)所有的硅烷热稳定性较差 SiH4 Si2H6 Si3Hg △G° 34.3 127.2 250 热稳定性成弱 3—3硅的卤化物和氟硅酸盐silicons halide and silicofluoride 一、halide 1、都是共价型的小分子化合物，溶沸点低易挥发 2、由于Si有3d轨道，易受到亲核试剂(孤对电子)的进攻而水解 SiCl4(l) + 3H2O(l) = H2SiO3(s) + 4HCl(aq) 3、SiF4的水解反应与配合反应同时进行 SiF4 + 4H2O 水解 H2SiO4 + 4HF 2SiF4 + 4HF 4H+ + 2SiF 3SiF4 + 4H2O H2SiO3 + 4H+ + 2SiF ①Si—F键能大 ②Si4+体积极小，F-体积较小，可以容纳，而Cl-、Br-、I-由于空间效应而禁阻。 二、silicofluoric acid and silicofluoride (1)只得到H2SiF6的水溶液未到纯品 (2)H2SiF6是强酸，强度与H2SO4相似 (3)酸根SiF62-是完美的正八面体构型，SP3d2杂化，(而SiX4分子都是正面体结构，中心硅原子采用SP3杂化)热稳定性高。盐的用途见P586 3—4 silicons oxy-compound 一、silicon dioxide (silica) 已知固态CO2是小分子组成的分子晶体，而固体态SiO2是三维网络的原子晶体。 是什么使得同一族相邻的元素的氧化物性质相差这么远呢？ 我们来看看C、Si与O组成的化学键能 。 bond energy C—C C—O C=O Si—Si Si—O Si=O KJ·mol-1 345.6 357.7 798.9 222 452 640.2 对C来说由于其原子半径较小与氧能形成稳定的双键，显然生成的CO2更稳定一些， 2C=O ＞4C–O 2Si=O ＜ 4Si—O 1598 1430.8 1284.4 1808 而Si与O生成原子晶体更稳定一些 由于SiO2非常稳定故大量存在于自然界中(分子晶态和无定形两类) 石英矿、沙子 硅藻土 (无定形) 动、植物体内 硅酸盐 SiO2 Si原子SP3杂化 键角109.5° Si:O = 1:2 structure Si O O O O 物性及用途physical property and use 1、硬度大、熔点