第二章红外与Raman光谱.pptVIP

2.3 多原子分子的振动模式 2.4 红外光谱仪与测定技术 2.6 化学键的特征振动频率与谱图解析方法 官能团 吸收频率?（cm-1） ______________________________________________________ R-CH=CH2 ~1000和900 顺式 730~675 反式 970~960 880 840~800 （C-H面外弯曲） 官能团 吸收频率?（cm-1） ______________________________________________ 770~和710~690 770~735 810~和725~680 860~800 （C-H面外弯曲） 1.氢键的影响： 包括分子内，分子间 3500~2600cm-1，峰型变宽 3600~3200cm-1，峰型尖 环境的影响因素 醇 氢键 缔合 2．样品物态和溶剂的影响： 由于不同物态的分子间作用力不同，因此同一物质物理状态的改变也能引起振动频率的位移 一般高的聚集态的频率较低，有vg vl vs，例如HCl由气态变为液态，频率减小约100 cm-1，再进一步形成固体，则进一步下降20 cm-1左右。 2.6.3 谱图解析基本步骤 确定所测样品的分子式和某些物化性质 单根据红外图谱确定分子结构是极其困难的 如在2400~2100 cm-1：C≡C，-C≡N，-N≡C，N≡N的伸缩振动。 确定未知物的不饱和度 * 第二章 红外与Raman光谱 近 红外 中 红外 远红 外 0.75~2.5um 2.5~25um 25~1000um 4000~13300cm - 1 4000~400cm - 1 400~10cm - 1 红外光谱是单光子吸收过程，它取决于分子的偶极矩的变化。 极性分子或者振动过程中偶极矩发生变化的分子 2.3.1 振动自由度与简正振动 对于有N个原子的分子，应3N个坐标，有3N个自由度 分子的运动 平动 转动 振动 3N 3 3 3N-5 2 3N-6 非线性 线性 非线性 线性 不改变分子的几何构型 改变分子中原子间的距离和夹角 例如: H2O分子，三个原子，振动自由度为3×3-6=3， CO2分子直线型，振动自由度为3×3-5=4 多原子分子的振动比较复杂，但我们可以将这种复杂的振动分解为许多基本的振动，称为简正振动 对于具有(3N-5)或(3N-6)个振动自由度的分子的振动状况可以认为是由(3N-5)或(3N-6)个互相独立的基本振动方式所组成，即可有(3N-5)或(3N-6)种简正振动 简正振动的方式，可分为两大类： 一类振动时键长发生变化，键角不变，称为伸缩振动，例如对称伸缩，反对称伸缩等；用符号ν来表示 另一类振动时键角改变，键长不变，称为弯曲振动，例如面内弯曲，（剪动）面外弯曲，扭动，摇动等；用符号δ来表示 对称弯曲振动 bending 对称伸缩振动 symmetric stretching 反对称伸缩振动 asymmetric stretching 每种简正振动都有一个特征频率，在谱图上表现为一个吸收峰。（理论上） 但不是所有的振动频率在红外光谱上都产生吸收带，一般情况吸收峰的数目比简正振动方式(3N-6)少。这是因为： 第一，振动光谱选律限制 只有振动过程中偶极矩发生变化的那种振动方式才能吸收红外光，称为“有红外活性的”。 例如CO2的4种振动方式，在谱图上只有2种吸收峰 分子在振动过程中，偶极矩变化越大，相应的吸收带越强，例如C=O，C=N之间振动，红外吸收带就很强；C-H之间的振动，红外吸收带较弱。 + + - Bending Stretchin