5章芳烃芳香性至诚.ppt

第五章 芳烃 芳香性 (一) 芳烃的构造异构和命名 (二) 苯的结构 (三) 单环芳烃的来源 (四) 单环芳烃的物理性质 (五) 单环芳烃的化学性质 (六) 苯环上取代反应的定位规则 (七) 芳香族亲电取代反应中的动力学和热力学控制 (八) 稠环芳烃 (九) 芳香性 (十) 富勒烯 (十一) 多官能团化合物的命名 本章重点： ①苯环的结构与其特殊稳定性； ②苯环上的亲电取代反应； ③苯环上亲电取代反应的定位规律； 芳烃按其结构分为三类： (一) 芳烃的构造异构和命名 (1) 构造异构 一元取代只有一个结构式，二、三、四元取代各有三个异构体。例： (2) 命名 命名时，一般以芳环为取代基，也可以芳环为母体。具体情况，具体对待： (二) 苯的结构 凯库勒的苯的环状结构 凯库勒苯的结构学说的局限性 凯库勒式不能解释苯为什么具有特殊稳定性 不能解释苯为什么表现出难加成易取代的化学特性 不能解释苯的几何结构　 苯的结构 苯结构的近代概念 (五) 单环芳烃的化学性质 (1) 取代反应 (甲) 卤化 (乙) 硝化 (丙) 磺化 (丁) Friedel-Crafts反应 (戊) 氯甲基化 (2) 苯环上亲电取代反应机理 (3) 加成反应 (4) 氧化反应 (5) 聚合反应(自学) (五) 单环芳烃的化学性质 三种反应：√取代、加成、侧链上的反应 (1)???? 取代反应 (甲) 卤化 (乙) 硝化 (丙) 磺化 注意：磺化反应可逆！ (丁) Friedel-Crafts反应 (i) 烷基化反应 付氏烷基化反应的特点及问题： (ii) 酰基化反应 讨 论： 付氏反应非常重要，由付氏反应可制备一系列芳香酮和苯的同系物。例： b. 苯环上有－NO2、－SO3H、－COOH等吸电子基时，不能发生付氏反应。 (戊) 氯甲基化 (3) 加成反应 (甲) 加氢 (4) 氧化反应 A. 侧链氧化： 　苯环侧链的氧化反应 与苯环相连的碳原子上不含氢时，则该侧链不会被氧化剂氧化。例如： B. 环的破裂： C. 脱氢： (5) 聚合反应 (六) 苯环上取代反应的定位规则 (1) 两类定位基 (2) 苯环上取代反应定位规则的理论解释 (甲) 电子效应 第一类定位基对苯环的影响及其定位效应 (b) 第二类定位基对苯环的影响其定位效应 (乙) 空间效应 (3) 二取代苯的定位规则 (4) 定位规则在有机合成上的应用 (六) 苯环上取代反应的定位规则 (1) 两类定位基 苯环上已有一个取代基之后，新引入取代基的位置取向受原有取代基的性质的影响。原有基团分为二类： 第一类：致活基，新引入基团上它的邻、对位。属于这类基团的有： － O－、－NR2、－NHR、－OH、－OCH3、－NHCOCH3、 －OCOR、－C6H5、－R[－CH3、－C2H5、]、－H、－X等 特点：负电荷，孤对电子，饱和键 第二类：致钝基，新引入的基团上间位。属于这类基团的有： －N+R3、－NO2、－CN、－COOH、－SO3H、－CHO、 －COR等 特点：正电荷，不饱和键 两类定位基定位能力的强弱是不同的，大致如上述次序。 (3) 二取代苯的定位规则 当苯环上已有二个取代基时，第三个基团进入苯环位置主要同原来的两个取代基的性质决定。 两个取代基定位方向一致时： (4) 定位规则在有机合成上的应用 (a). 预测主要产物 (b). 选择合理的合成路线 ③ 原有取代基和新引入取代基都很大时，空间效应更明显。 此外，温度和催化剂等对异构体的比例也有一定的影响。 两取代基定位方向不一致时，有两种情况： a). 原有基团是同类时，以强者为主。例： b) . 原有基团不同类时，以第一类为主(不管Ⅱ类有多强，Ⅰ类有多弱)，因为反应类型是亲电取代反应。例： * * * C6H5－ 苯基(Ph－) ； C6H5CH2－ 苄基 ； Ar－ 芳基(芳环上去掉一个氢后，所剩下的原子团)； 苯的凯库勒式： 只有一种一元取代物 只有一种邻位二元取代物 分子式　C6H6 单双键迅速的来回移动 奥古斯特.凯库勒 （1829-1896） 　　凯库勒提出的的苯的环状结构学说，在有机化学发展史上起了卓越的作用。1890年，在纪念苯的环状结构学说发表25周年时，伦敦化学会指出：“苯作为一个封闭链式结构的巧妙概念，对于化学理论发展的影响，