第一章紫外光谱作业.docVIP

第一章 紫外光谱 一、简答 1．丙酮的羰基有几种类型的价电子。试绘出其能级图，并说明能产生何种电子跃迁？各种跃迁可在何区域波长处产生吸收 2．指出下述各对化合物中，哪一个化合物能吸收波长较长的光线（只考虑π→π*跃迁）。 3．与化合物（A）的电子光谱相比，解释化合物（B）与（C）的电子光谱发生变化的原因（在乙醇中）。 4． CH3CH CHCH2CH OH C2H5脱水产生两种不同产物CH3CH CHCH CHC2H5 a 和CH3CH CHCH2CH CHCH3 b 。如何用UV谱区别？并解释其原因。 二、分析比较 1．指出下列两个化合物在近紫外区中的区别： 2．某酮类化合物，当溶于极性溶剂中（如乙醇中）时，溶剂对n→π*跃迁及π→π*跃迁有何影响？用能级图表示。 3．试述对二烷基苯甲酸在下面一些溶剂中的紫外光谱的区别：　 λ乙醚　max 277nm　　εmax＝20600 λEtOH max 307nm　　εmax＝19000 λHCl max 307nm　　εmax＝970 1．某酮类化合物λ＝305nm，其λEtOH max 307nm,试问，该吸收是由n→π*跃迁还是π→π*跃迁引起的？ 2.1,1二苯乙烯（A）在环己烷中的UV光谱与蒽（B）的UV光谱有相当大的区别。在浓硫酸中这两个化合物UV光谱非常相似，见表1-，而在稀硫酸中又与环己烷中的UV光谱相同，试问在浓硫酸中这两个化合物发生了什么变化？1-1　化合物（A）和（B）在不同溶剂中的λma 环己烷 浓硫酸 1，1二苯乙烯 蒽 1，1二苯乙烯 蒽 λmax＝250nm εmax＝11000 λ1max＝252nm ε1max＝20000 λ2max＝375nm ε2max＝8000 λ1max＝315nm ε1max＝8000 λ2max＝430nm ε2max＝30000 λ1max＝315nm ε1max＝12000 λ2max＝425nm ε2max＝31000 1.下列化合物中，有n→π＊,σ→σ＊,π→π＊跃迁的化合物是（） A.一氯甲烷 B.丙酮 C.丁二烯 D.二甲苯 2. 下列哪一化合物能吸收波长较长的辐射（） 　A.CH3 CH2 5CH3 B. CH3 2C＝CHCH2CH＝C CH3 2 C. CH2 ＝CHCH ＝CHCH3 D.CH2 ＝CHCH ＝CHCH ＝CHCH3 3. 在异丙叉丙酮CH3COCH ＝C CH3 2中，n→π＊ 跃迁谱带，在下述哪一种溶剂中测定时，其最大吸收的波长最长（） 　A.水 B. 甲醇 C.正己烷 D.氯仿 4. 在紫外可见光区有吸收的化合物是（） A.CH3-CH2-CH3 C. CH2＝CH-CH2-CH＝CH2 B.CH3-CH2-OH D. CH3-CH＝CH-CH＝CH-CH3 5.下列含杂原子的饱和有机物均有n→σ＊ 电子跃迁。试指出哪种化合物出现此吸收带的波长较长（） A. 甲醇 B.氯仿 C. 一氯甲烷 D.碘仿 6. 在紫外光谱仪器中，用于紫外波段的光源是（） A. 钨灯 B.卤钨灯 C.氘灯 D.能斯特灯 7.物质与电磁辐射相互作用后，产生紫外可见吸收光谱，这是由于（） A .分子的振动 B.分子的转动 C.原子核外层的电子跃迁 D .原子核内层电子的跃迁 8. 某非水溶性化合物，在200～250nm有吸收，当测定其紫外可见光谱时，应选用的合适溶剂是（） A. 正己烷 B.丙酮 C. 甲酸甲酯 D.四氯乙烯 9.三个化合物的lmax分别为：A 275nm；B 304nm；C 365nm；这三个化合物应如何对应则下列3个结构？ 第4.9题 第4.10题 10.如果只考虑p- p*跃迁，下列各组化合物中，哪一个在紫外谱中的lmax较大？ 五、结构判定 1.由某挥发油中分得一种成分，其UVλhexane max 268nm,由其它方法初步确定该化合物的结构可能为A或B，试问可否用UV光谱做出判断？ 2. 一化合物初步推断其结构不是A就是B，经测定UV λEtOH max 352nm,试问其结构为何？ 第5.1题 第5.2题 3. 2-（环己-1-烯基）-2-丙醇在硫酸存在下加热处理，得到主要产物的分子式为C9H14，产物经纯化，测紫外光谱λmax 242nm εmax＝10100 ，推断这个主要产物的结构，并讨论其反应过程。 第5.3题 第5.4题 4. 胆甾烷-3-酮（结构如下）的UV λmax 286nm lgεmax＝1.36 ,而2α-氯取代为λmax 279nm lgεmax＝1.60 ，2β-氯取代物λmax 299.5nm lgεmax＝1.53 。试说明为什么2α-氯取代向紫位移？ 3