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偶极矩的测定1.pptVIP

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偶极矩的测定1

* 偶极矩的测定 实验地点:化学楼608 a.用溶液法测定乙酸乙酯的偶极矩; b.明确测定偶极矩的原理和计算方法; c.熟悉小电容测定仪的构造原理和使用方法。 一、实验目的 1.偶极矩与极化度 分子呈电中性,但因空间构型的不同,正负电荷中心可能重合,也可能不重合,前者为非极性分子,后者称为极性分子,分子极性大小用偶极矩μ来度量,其定义为: μ=gd。 g为正、负电荷中心所带的电荷量; d是正、负电荷中心间的距离。 偶极矩的SI单位是库[仑]米(C·m)。 习惯使用的单位是德拜(D),1D=3.338×10-30C·m。 二、 基本原理 1.在不存在外电场时,非极性分子虽因振动,正负电荷中心可能发生相对位移而产生瞬时偶极矩,但宏观统计平均的结果,实验测得的偶极矩为零。 讨论: 2.具有永久偶极矩的极性分子,由于分子热运动的影响,偶极矩在空间各个方向的取向几率相等,偶极矩的统计平均值仍为零,即宏观上亦测不出其偶极矩。 3.若将极性分子置于均匀的电场E中,则偶极矩在电场的作用下,趋向电场方向排列。这时我们称这些分子被极化了。极化的程度可用摩尔转向极化度P转向来衡量。 A.P转向永久偶极矩与μ2的值成正比,与绝对温度T成反比: NA为阿佛加德罗(Avogadro)常数; K为玻耳兹(Boltzmann)常数; T为热力学温度。 B.若将极性分子置于均匀的外电场中,分子将沿电场方向转动,同时还会发生电子云对分子骨架的相对移动和分子骨架的变形,称为诱导极化。极化的程度用摩尔极化度P来度量。 诱导极化 P是转向极化度(P转向)、电子极化度(P电子)和原子极化度(P原子)之和, P =P转向 + P电子 + P原子。 P电子:电子云的变形; P原子:原子核骨架的变形; P转向:永久偶极在电场中的取向。 a.如果外电场是交变场,极性分子的极化情况则与交变场的频率有关。当处于频率小于1010s-1的低频电场或静电场中,极性分子所产生的摩尔极化度P是转向极化、电子极化和原子极化的总和。 讨论: b.当频率增加到1012~1014s-1的中频(红外频率)时,极性分子的转向运动跟不上电场的变化,即极性分子来不及沿电场方向定向,故P转动 =0,此时极性分子的摩尔极化度等于摩尔诱导极化度 。当交变电场的频率进一步增加到>1015s-1的高频(可见光和紫外频率)时,极向分子的转向运动和分子骨架变形都跟不上电场的变化。此时极性分子的摩尔极化度等于电子极化度P电子。 c.因此,只要在低频电场下测得极性分子的摩尔极化度,在红外频率下测得极性分子的摩尔诱导极化度 ,两者相减得到极性分子摩尔转向极化度,然后就可算出极性分子的永久偶极矩来。 C.克劳修斯、莫索和德拜从电磁场理论得到了摩尔极化度与介电常数ε之间的关系式: M为被测物质的分子量; d为该物质在TK下的密度; ε可以通过实验测定。 此公式假定分子与分子间无相互作用而推导得到的。所以它只适用于温度不太低的气相体系。因此后来提出了用一种溶液来解决这一困难。溶液法的基本想法是,在无限稀释的非极性溶剂的溶液中,溶质分子所处的状态和气相时相近,于是无限稀释溶液中溶质的摩尔极化度P2,∞ ,就可以看作为P。 E.海德斯特兰首先利用稀释溶液的近似公式。 D.溶液的极化度具有加和性。 F.根据光的电磁理论,在同一频率的高频电场作用下,透明物质的介电常数与折射率的关系为: 习惯上用摩尔折射率R2,来表示高频区测得的极化度 在稀溶液情况下,还存在近似公式: G.如何求偶极矩? 2.介电常数的测定 A.分布电容 a.Cd b.Cd的标定 c. C的测定 B.介电常数 三、仪器与药品 1.仪器 小电容测量仪1台;阿贝折射仪1台;比轻计1只; 滴瓶5只;滴管1只。 2.药品 环己烷(分析纯);乙酸乙酯(分析纯)。 1.溶液配制 用称量法配制0.010,0.050,0.100,0.150,0.200(摩尔分数)乙酸乙酯的环已烷溶液各40克。操作时应注意防止溶质、溶剂的挥发。溶液配好后应迅速盖上瓶盖。 2.折射率的测定  用阿贝折射仪测出溶液的折射率。测定时各样品需加样三次,每次取三个数据,最后取平均值。 3 溶液密度的测定 用比轻计测定溶液密度。

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