第四章热力学参数状态图重点.pptVIP

4)由于生成CO的直线斜率与其它直线斜率不同，所以CO线将图分成三个区域：在CO线以上的区域，如元素Fe、W、P、Mo、Sn、Ni、Co、As及Cu等的氧化物均可以被C还原。所以在高炉冶炼中，矿石中若含Cu、As等有害元素将进入生铁，给炼钢带来困难。在CO线以下区域，如元素Al、Ba、Mg、Ca以及稀土元素等氧化物不能被C还原，在冶炼中它们以氧化物形式进入炉渣。在中间区域，CO线与其它线相交， 如元素Cr、Nb、Mn、V、B、Si、Ti等氧化物线。当温度高于交点温度时，元素C氧化，低于交点温度时，其它元素氧化。这一点在冶金过程中起着十分重要的作用。从氧化角度讲，交点温度称为碳和相交元素的氧化转化温度；从还原角度讲，称为碳还原该元素氧化物的最低还原温度。除了CO线以外，任何两种元素的氧化物的氧势线斜率若相差较大时，都可能相交，那么在交点温度下，两个氧化物的氧势相等，稳定性相同。则该温度称为两种元素的氧化转化温度，或曰一种元素还原另一种元素的氧化物的最低还原温度。 第四章 热力学参数状态图 4.3 化学反应吉布斯自由能对温度图 （又称波贝克斯—埃林汉图） 4.2 理查森(Richardson)-杰弗斯(Jeffes)图 4.1 概述 4.4 电位E-pH图 从广义角度讲，凡能明确指出处于热力学平衡的单元及多元体系中各不同相稳定存在区域的几何图形，都称为相图。而习惯上常狭义地将恒压下温度与组成图称为相图，那么除此之外的一切相图都称为热力学参数状态图。 4.1 概述 4.2 理查森(Richardson)-杰弗斯(Jeffes)图 1. 自由能标尺： (1)直线的斜率 表明图中直线的斜率即为氧化物的标准熵变。当反应物质发生相变时，直线斜率也发生变化，表现在直线中出现拐点。 (2)直线的位置 不同元素的氧化物标准吉布斯自由能变化与T的关系构成位置高低不同的直线，由此可得出： 1)直线位置越低，表明负值越大，在标准状态下所生成的氧化物越稳定，越难被其它元素还原。 2)在同一温度下，若几种元素同时与氧相遇，则位置低的元素最先氧化。如1673K时，元素Si、Mn、Ca、Al、Mg同时与氧相遇时，最先氧化的是金属Ca，然后依次为Mg、Al、Si、Mn。 3)位置低的元素在标准状态下可以将位置高的氧化物还原。 2. 标尺的用途 (1)利用 标尺可直接求出某一温度下金属氧化物的分解压力 其方法是：在指定温度下作垂线，与该金属氧化的 =A+BT/K线相交，连接交点与“氧点”并延长，在 标尺上的交点读数即为该氧化物在指定温度下的分解压力，或曰金属与金属氧化物的平衡氧分压。 (2)在指定氧分压下，可直接求出氧化物的分解平衡温度 方法是：在 标尺上找出指定氧分压数，与“氧点”连成直线，该直线与金属氧化的 =A+BT/K线的交点所对应的温度，即为金属与指定氧分压的平衡温度 (3)在指定温度及指定氧分压下，可判断气氛对金属的性质 方法是：先求出指定温度下平衡氧分压，再将指定氧分压与平衡氧分压比较，若大于平衡氧分压，则气氛是氧化性的，发生金属的氧化反应；反之发生金属氧化物的还原反应。 图3—2 标尺画法 3. CO/CO2标尺的用途 (1)给定温度后，可直接求出金属氧化物被CO还原达到平衡时的CO/CO2比 方法是：在指定温度下作垂线，与金属氧化的 =A+BT/K线相交，连结交点与“C”点并延长至CO/CO2标尺线，其交点所对应的CO/CO2比值即为所求的平衡CO/CO2比。 (2)给定CO/CO2比，可直接求出金属氧化物被CO还原的温度 方法是：在CO/CO2标尺上找出所给CO/CO2比值点，将该点与“C”点相连，所连直线与 =A+BT/K线相交，交点温度即为还原温度。 (3)在给定温度及CO/CO2比值条件下，判断气氛对金属的性质 方法是：先求出指定温度下的平衡CO/CO2比，然后将指定的CO/CO2比值与CO/CO2的平衡值相比较，若前者大于后者，则气氛对金属讲是还原性的，即发生金属氧化物被CO还原的反应，反之发生金属被CO2氧化的反应。 (4)与CO/CO2标尺类似，还可以在理查森—杰弗斯图中作出H2/H2O标尺，用该标尺可分析金属氧化物被H2还原的反应。 方法是：先求出指定温度下平衡氧分压，再将指定氧分压与平衡氧分压比较，若大于平衡氧分压，则气氛是氧化性的，发生金属的氧化反应；反之发生金属氧化物的还原反应