(六章3讲)变分法-氦原子精要.pptxVIP

量子力学与统计物理Quantum mechanics and statistical physics 光电信息学院 李小飞 第六章：微扰理论 第三讲：变分法 氦原子 （1）体系 Hamilton 量不是时间的显函数 ——定态问题 1.定态微扰论； 2.变分法。 （2）体系 Hamilton 量显含时间——状态之间的跃迁问题 1.含时微扰理论； 2.常微扰。 近似解问题分为两类 1. 非简并情况下，能量和波函数的近似解为 2. 简并情况下， 能量和波函数的近似解为 定态微扰论 微扰法求解问题的条件: 如果上面条件不满足，微扰法就不适用，这时，可以考虑采用另一种近似方法—变分法 1. 体系的 Hamilton 量可分为两部分 4. 求解出的能级间距要大 （一）基本原理： 而|ψ是任一归一化的波函数，体系在此态时的能量平均值为： 这个不等式表明，用任意波函数计算出的能量平均值总是大于（或等于）体系基态的能量，而仅当该波函数等于体系基态波函数时，等号才成立。 基于上述基本原理，我们可以选取很多波函数； |ψ →|ψ(1), |ψ(2),......, |ψ(k),...... 称为试探波函数，来计算能量的期望值 其中最小的期望值最接近基态能量 对应的试探波函数也最接近基态波函数！这种求解的方法叫变分法 变分法求解步骤 试探波函数的好坏直接关系到计算的难易度和结果的精确度 没有一个固定可循的法则，通常是根据物理知觉去猜。 （1）根据体系 Hamilton 量的形式和对称性推测 合理的试探波函数； （2）试探波函数要满足问题的边界条件； （3）为了有选择的灵活性，试探波函数通常包含一至　　　多个可调的变分参数； （4）若体系 Hamilton 量可以分成两部分 H = H0 +H’， 而 H0 的本征函数已知有解，　　　则用它可构建试探波函数。 （二）问题：如何选取试探波函数 （三）应用： 两个电子间的相互作用能，使三体问题变得很难解！ 若不考虑相互作用能项，那只是两电子在中心力电场中的运动，它们相互独立，体系的哈密顿算符为： 其基态本征函数可用分离变量法求得： 构造尝试波函数 求平均值： 数学计算过程看教材 微扰法计算氦原子基态能量值.　 在班上讲ＰＰＴ，期末加5分！ 例２：变分法求一维简谐振子问题 构造试探波函数： 方法 I： 试探波函数可写成： 显然，这不是谐振子的本征函数，但是它是合理的。 1.因为谐振子势是关于 x = 0 点对称的，　　　试探波函数也是关于 x = 0 点对称的； 2.满足边界条件，即当|x| →∞ 时，ψ→ 0； 3.含有一个待定的λ参数。 方法 II: 亦可选取如下试探波函数： A ——归一化常数，γ 是变分参量。这个试探波函数比第一个好，因为 1.φ(x)是光滑连续的函数； 2.关于 x = 0 点对称，满足边界条件 即当 |x|→∞ 时， ψ→ 0； 3. φ(x)是高斯函数，高斯函数有很好的性质， 可作解析积分，且有积分表可查。 使用第一种试探波函数： 1.首先定归一化系数 2.求能量平均值 变分计算： 3.变分求极值 代入上式得基态能量近似值为： 我们知道一维谐振子基态能量 E0 = 1/2 ?ω，比较两式可以看出，近似结果还不坏。 使用第二种试探波函数： 1. 定归一化系数： 2.求能量平均值 3.变分求极值 代入上式得基态能量近似值为： 这正是精确的一维谐振子基态能量 代入试探波函数，得： 正是一维谐振子基态波函数。 　　此例之所以得到了正确的结果，是因为我们在选取试探波函数时已尽可能的通过对体系物理特性（Hamilton量性质）的分析，构造出物理上合理的试探波函数：高斯函数 高斯函数---最接近上帝的函数 德國的10馬克紙幣 例３：变分法求氢原子基态能量 解：用高斯函数作试探函数 归一化 （对基态只有r分量） 　　因为电场很强，不能用微扰法，但电场很强时，基态转子只能在一个很小的角度上转动 体系的Ｓ－方程可写为： 与线性谐振子的Ｓ－方程比较： 与谐振子基态对比可得解： 作业：变分法求解 　　提示：因为电场很强，不能用微扰法，可用变分法求解，可取高斯型试探函数 　　物理根据：多原子体系，在考虑电子运动时，原子核固定; ?多电子体系，每一个电子受到来自原子核和其他电子的作用，这些作用可用一个平均场来近似描述.?平均场近似 　多电子体系的哈密顿量如下 （４）Ｈartree方程和自洽场方法 　　这样多电子波函数可以简单地用单电子波函数Hartree 积的形式表示： 　　如果没有电子间相互作用，那多电子体系可以看成单电子的简单求和 　　现以Hartree 积形式的波