有机化学第四章炔烃与二烯烃.pptVIP

* 第四章：炔烃与二烯烃 §4-1 炔 烃 一、乙炔的结构 二、命名 三、炔烃的化学性质 四、炔烃制备 §4-2 二 烯 烃 一、二烯烃分类与命名 二、二烯烃的结构 三、共轭效应（C） 四、共轭烯烃的化学性质 含C C 叁键的烃-------叫炔烃，如：R-C C-R/ 含两个C=C 双键的烃-------叫二烯烃 炔烃与二烯烃是同分异构体，通式为：CnH2n-2 一、乙炔的结构 物理方法测得，乙炔分子为线型分子 H — C C — H 0.12nm 0.106nm 180 。 ↑ ↑ ↓ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ 杂化 跃迁 2S 2S 2P SP 2P 2Py 2Px 2PZ ↑ ↓ E §4-1 炔 烃 乙炔结构模型 乙炔分子球棍模型 小结 C C 的特点 ① π电子的流动性比烯小，不易被极化； C C （0.12nm）；C=C（0.133nm）；C-C（0.154nm） ② C C 键长短； （但比三个C-C 单键的键能要小345.6 × 3 = 1036.8 KJ / mol ） C C 835KJ / mol ； C=C 610 KJ / mol ； C-C 345.6 KJ / mol ③ C C 键能增大； ④ 叁键碳的电负性较大。 电负性： SP ＞ SP2 ＞ SP3 C—H 具有微酸性 分子中两个原子之间由共用三对电子而形成的共价键，叫做三键 二、命 名 1. 炔烃的命名-----与烯烃的命名基本一致，只把烯字改为炔字。 CH3-C C-CH3 (CH3)2CH-C≡C-H 系统命名法： 2-丁炔 3-甲基-1-丁炔 2,2,5-三甲基-3-己炔 异丙基乙炔 异丙基叔丁基乙炔 CH3 —C — C C —C —CH3 CH3 CH3 H CH3 系统命名法： 衍生命名法： 衍生命名法： 二甲基乙炔 以乙炔为母体，其它都为取代基 2. 烯炔的命名 ① 选主链 ● 选含有不饱和基团最多的最长碳链为主链。 ● 若有等不饱和键和等碳原子数时，以双键多的链为主链。 HC C-C = C-CH=CH2 CH2CH2CH3 CH2CH3 CH3-C C-CH-CH2–CH =CH2 CH=CH2 CH2=CH-CH-CH=CH–CH =CH2 C CH 6 5 4 3 2 1 7 6 5 4 3 2 1 7 6 5 4 3 2 1 4-乙基-3-丙基-1,3-己二烯-5-炔 4-乙烯基-1-庚烯-5-炔 5-乙炔基-1,3,6-庚三烯 ② 编号 ③ 命名时先烯后炔 ● 若两边等长的端有双键和三键时，则应从靠近双键端 开始 编号。 ● 尽可能使不饱和键的位码最小。 CH3-C C-CH =CH2 CH3-CH = CH-C CH HC C-CH2-CH2-CH=CH2 5 4 3 2 1 3-戊烯-1-炔 5 4 3 2 1 1-戊烯-3-炔 6 5 4 3 2 1 1-己烯-5-炔 不叫 2-戊烯-4-炔 三、炔烃的化学性质 1. 催化加氢 选择适当的催化剂可使反应停留在烯烃阶段。 — C C — — C = C — H H — C—C — H H H H H2 H2 Pd 或Ni Pd 或Ni 顺式烯烃：林德拉（Lindlar）、Pd / BaSO4 反式烯烃：Na / 液NH3 CH3-C≡C-CH3 + H2 C=C CH3 CH3 H H 反-2-丁烯 C=C CH3 CH3 H H 顺-2-丁烯 Pd-Pd 或Pd / C Na / 液NH3 CH3CH=CHCH2C≡CCH3 CH3CH=CHCH2CH=CHCH3 Pd / BaSO4 H2 2. 亲电加成 ① 与卤素加成 ② 与卤化氢加成 — C C — — C = C — Br Br Br2 — C—C — Br Br Br Br Br2 H-C C-H HC = C H H Br HX 不对称炔烃，产物符合马氏规则 HC C-CH2-CH=CH2 + Br2 HC C-CH2-CH-