仪器课件第3章原子发射光谱01精要.pptVIP

对 比 * 第3章 原子发射光谱法 （之一） 主讲教师：朱祥兵 目 录 3-1 基本原理 3-2原子发射光谱仪 3-2-1 光源 3-2-2 分光系统 3-3 定性分析 3-4 定量分析 原子发射光谱法概述 1859年德国学者基尔霍夫（Kirchhoff）和本生（Bunsen）制造了第一台用于光谱的分光镜，用本生灯为光源，系统研究了一些元素的光谱和原子性质的关系，奠定了光谱定性分析的基础。20世纪30年代罗马金（Lomakin）和赛伯(Scheibe)通过实验方法建立了谱线强度（I）和分析物质浓度（c）之间的经验式——赛伯—罗马金公式，从而建立了发射光谱的定量分析方法。 原子发射光谱法及其产生 原子发射光谱法是指根据试样中不同元素的原子或离子在电激发或热激发下，发射特征的辐射而进行元素的定性或者定量分析的方法。 几个基本概念 1、激发电位（Excited potential）：将原子中的一个外层电子从基态跃迁至激发态所需的能量称为激发电位（Ei），通常以电子伏特（eV）表示。 2、原子线（Atomic line）：原子外层电子的跃迁所发射的谱线，以I表示。 3、共振线、第一共振线 由激发态直接跃迁至基态时辐射的谱线称为共振线。由第 一激发态直接跃迁至基态的谱线称为第一共振线。 4、电离电位（Ionization potential）和离子线（Ion line）：使原子电离所需要的最小能量称为电离电位（U）；电离原子受激时给出的谱线称为离子线。以II，III，IV等分别表示一次电离，二次电离和三次电离。 基本原理 原子发射光谱的产生 原子的核外电子一般处在基态运动，当获取足够的能量后，就会从基态跃迁到激发态，处于激发态不稳定（寿命约10-8 s），迅速回到基态时，就要释放出多余的能量，若此能量以光的形式辐射，即得到原子发射光谱。 必要条件(1)原子要处于气态，(2)使原子激发。 电能、热能激发气态原子、离子的核外层电子跃迁至高能态。 E2 E0 E1 E3 ?h?i 气态激发态原子、离子的核外层电子，迅速回到低能态时以光辐射的形式释放能量。原子发射光谱 原子发射光谱分析过程 （1）试样蒸发、激发产生特征辐射； （2）色散分光形成光谱； （3）检测谱线的波长和强度 能量与光谱 谱线的频率（或波长）与两能级差的关系服从普朗克公式： ΔE=E2- E1 λ= h c/E2-E1 =h c/λ υ= c /λ =hυ σ= 1/λ =hσc 由此我们可以看出，发射谱线的波长与跃迁前后两个能级之差相关，将产生的不同波长的特征谱线按一定的顺序排列就得到了原子发射光谱。 谱线强度 在激发光源温度一定，处于热力学平衡状态下，单位体积基态原子数N0与激发态原子数Ni之间遵循玻尔兹曼（Boltzmann）分布定律： Ni = N0 (gi/g0) e -Ei/(kT) 原子的外层电子在i、j两个能级间跃迁，其发射光谱强度Iij为 Iij = Ni Aij h νij Iij = (gi/g0) Aij h νij N0 e-Ei/(kT) 从上式可知，影响谱线强度的因素为： （1）跃迁概率 Aij∝Iij （2）统计权重 gi/g0∝Iij （3）激发电位 Ei∝-lgIij （4）激发温度 T∝-1/lgIij （见右 图） （5）基态原子数对于某一谱线而言，跃迁概率、激发电位都是恒定值，当温度一定时，谱线强度与基态原子数成正比，而在一定条件下，基态原子数与试样中该元素的浓度成正比，所以在一定条件下，谱线强度与被测元素浓度c成正比 I=ac当存在自吸时： I=acb * 谱线的自吸与自蚀 1．自吸 定义：原子发射谱线被处于低温状态的同类原子吸收而使谱线强度降低的现象叫自吸。自吸现象可以用朗伯-比耳定律表示： I = I0e-adc I为射出弧层后的谱线强度，I0为弧焰中心发射的谱线强度，a值同谱线的固有强度成正比，d为弧层厚度，c为吸光原子的浓度。 共振线是原子由