第四章红外光谱2010秋化工08-NO7技术分析.ppt

第四章：红外(吸收)光谱法 Infrared Absorption Spectroscopy IR 上节内容回顾 红外光谱与分子结构的关系 红外光谱图的六个区域 影响基团频率的因素 外部因素： （实验条件） 物质的状态、溶剂效应 等因素。 内部因素： （结构） 1、 电子效应（共轭、诱导、中介效应） 2、空间效应 3、氢键效应 4.5 红外谱图解析▲p307 例：解析化合物C8H8O红外谱图 4.6 红外光谱仪 p310 单色光干涉图 复合光干涉图 Fourier变换红外光谱仪的特点： 2.红外谱图解析步骤 气体样品的测定：气体池 要求 掌握红外光谱区域的划分；了解红外光谱法的特点。 理解红外光谱吸收的产生条件；掌握双原子、多原子分子的振动；基团频率及其影响因素。 掌握常用官能团的特征吸收频率，能识别简单化合物的红外光谱图。 掌握色散型和Fourier变换红外光谱仪的结构及其差异性。 红外及拉曼光谱仪(补充了解) 共性 分子结构测定，同属振动光谱 各自特色 红外光谱仪 红外特色研究 生物 细菌筛选 蛋白构象研究 中药 无损快速鉴别 聚类分析 变温红外 升温过程中物质的结构监测 二维相关红外分析 细菌PHA的筛选 燕窝的品质鉴别 轻微变质的清开灵注射剂的二维相关红外研究 部分应用－红外 A. C6H5COCH3 B. C6H5COOH C. C6H5CH2OH 1. CH3(CH2)4COOH 2. CH3(CH2)5CHO 3. CH3(CH2)8CH2OH 1. CH3(CH2)4COOH 2. CH3(CH2)5CHO 3. CH3(CH2)8CH2OH 1. CH3(CH2)4COOH 2. CH3(CH2)5CHO 3. CH3(CH2)8CH2OH 红外特殊取样技术1.衰减全反射的应用 Attenuated Total Reflection(ATR) 可用ATR 法测定的样品 纸，薄膜，织物，纱 涂层或树脂 (more than 1x10-6m) - 通常，样品要有光滑平整表面，样品反射率小于棱镜. 单次反射ATR 红外光入射角度与穿透深度的关系 ATR穿透深度的影响因素 入射角愈大，穿透样品深度越浅； 同一晶体，样品的折射率越大穿透深度越深； 同一样品，晶体折射率越大穿透深度越浅； 红外光线能量(即波数)越高，穿透深度越浅;高波数段光谱谱带偏低。 ATR校正——校正光谱中各谱带的相对强度，以消除由于不同波数红外光穿透深度不同而引起的对ATR光谱的影响。 ATR 校正 2.漫反射的应用 Diffuse Reflectance Spectroscopy(DRS) 红外漫反射方式(DRS) 红外漫反射方式(DRS) 红外漫反射DRS附件 红外漫反射方式(DRS) 原则上，漫反射方法(DRS)适用于几乎 所有能被研磨的样品。如样品为深色的粉末，可将其与KBr一起研磨、稀释后放入样品杯中测量； 对于某些粉末状样品，如高分子聚合物很难在溴化钾中研磨均化 ，也可采用除KBr以外的稀释剂，如硫磺来制样。 红外漫反射方式(DRS) 深色不易磨碎的样品，用SiC砂纸取样。取 样时用SiC砂纸摩擦样品表面即可；无需研 磨、稀释等样品前处理。 红外漫反射方式(DRS) 红外漫反射方式(DRS) 收集到的漫反射光谱经KUBELKA- MUNK函数的变换(即K-M校正)，可转换成与以透射法收集的光谱类似的准定量吸收谱； 样品预处理的过程中，研磨的颗粒大小对定量分析有影响。一般颗粒越小效果越好，样品的含量不能高于10%. 聚乙烯罐表面的DRS光谱（使用前和使用一段时间后） 红外定量分析 标准工作曲线 膜厚测定 100 80 60 40 20 0 100 80 60 40 20 0 4000 2000 1000 400 4000 2000 1000 400 紫外光引发的氧化 被测物样品池 入射光 I0 透射光 I1 光程 光源 检测器 吸光度 A = lg(I0/I) 比尔定律：A = ?CL (一定浓度范围内) 标准样品谱图 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0.0 Absorbance 3600.0 3400.0 3200.0 3000.0 2800.0 2600.0 2400.0 2200.0 2000.0 Wavenumber 1/cm The absorption increases with standard concentration at ~3300 cm-1. 35