第一章紫外光谱技术分析.pptVIP

　(1)σ→σ＊跃迁 (2) n→σ＊跃迁 (3)π→π＊跃迁 溶剂的影响 3）若在2５0～300nm波长范围内有中等强度的吸收峰则可能含苯环。 4）若在210～250nm波长范围内有强吸收峰，则可能含有2个共轭双键；若在260～300nm波长范围内有强吸收峰，则说明该有机物含有3个或3个以上共轭双键。 5）若该有机物的吸收峰延伸至可见光区，则该有机物可能是长链共轭或稠环化合物。 2、与标准物质的吸收光谱进行比较 在相同的实验条件（仪器条件、溶剂）下，将未知物的紫外光谱与标准物质的紫外光谱进行比较，若两者谱图相同，可认为含有相同的生色团，但不一定是相同的物质。 甲苯与乙苯：谱图基本相同； 1） ?max：化合物特性参数，可作为定性依据之一； 2）有机化合物紫外吸收光谱：反映结构中生色团和助色团的特性，不完全反映分子特性； 3）计算吸收峰波长，确定共轭体系等 4）结构确定的辅助工具； 5） 标准谱图库：46000种化合物紫外光谱的标准谱图 ?The sadtler standard spectra ,Ultraviolet? 3、pH值对λmax的影响 在不同pH值下，样品分子由于发生电离，结构发生变化，其吸收波长随之改变。 4、立体效应对λmax的影响 如果有某种立体障碍因素破坏了一个发色团与另一个发色团或助色团的共轭时，λmax发生蓝移。 空间位阻 跨环效应 指非共轭基团之间的相互作用。 使共轭范围有所扩大，λmax 发生红移。 λmax （nm） ε 205 2100 197 7600 λmax （nm） ε 300.5 292 280 ≈150 5、吸收带及其特征 中等强度ε=7000-8000 ≈7400 π →π* E2带 吸收峰很强lgε＞4 λmax=184nm λmax=203nm ＞10000 π →π* E1带 弱，精细结构，宽 B带为芳环的特征谱带 λmax=230—270nm 中心254nm 200 ε 3000 π →π* （苯环） B带 吸收峰很强lgε＞4 两双键共轭的标志。 CH3CH=CHCH=CH2 λmax =223（22600） λmax在 220-250nm ε ＞10000 π →π* 共轭双键产生的吸收带 K带 德文Konju-gation (共轭作用) 吸收峰很弱ε＜100 含C=O的标志 CH3－CH＝O λmax =291nm CH3=CH-CHO λmax =315nm λmax在250-400nm ε ＜100 n →π* 禁阻跃迁 R带 特 点 λmax ε max 跃迁类型 吸收带 E1带：184nm E2带：203nm B带： 254nm 苯的紫外光谱图 一般紫外光谱仪观测不到E1带，E2带有时也仅以“末端吸收”出现，观察不到其精细结构。 B带为苯的特征谱带，以中等强度吸收和明显的精细结构为特征。 §1.2 紫外光谱仪 0.575 光源 单色器 吸收池 检测器 显示 UV-7504型紫外光谱仪 紫外-可见光谱仪的基本组件 1.光源 功能：提供能量，激发被测物质分子使之产生价电子的跃迁，从而产生电子光谱（提供宽带辐射） 连续光源： 紫外光区：氢灯、氘灯（气体放电光源） 可见光区：钨丝灯、卤钨灯（热辐射光源） 氘灯 2. 单色器 功能：从光源辐射的复合光中分出单色光 组成：由入射狭缝、准直镜、色散元件、物镜、出射狭缝等组成 800 600 500 400 入射 狭缝 准直透镜 棱镜 聚焦透镜 出射 狭缝 白光 红 紫 λ1 λ2 3. 吸收池 功能：盛放试样，由石英或玻璃制成 在紫外光区只能用石英吸收池，在可见光区可以使用石英吸收池，也可以使用玻璃吸收池 4. 检测器 功能：检测光信号，将光信号转变成电信号 类型： （1）光电池：硒光电池（可见） 硅光电池（紫外可见） （2）光电管：紫敏光电管 锑铯阴极 红敏光电管 银和氧化铯阴极 （3）光电倍增管：将光信号放大106-107倍，灵敏 5. 记录系统 功能：信号的处理及读出 常用的记录系统有电位计、检流计、示波 器及数据台、数字电压表等 §1.3 各类化合物的紫外吸收光谱 一、共轭烯 A、直链共轭二烯π→π*跃迁的吸收波长