徐教版6.1红外光谱课件.pptVIP

6.1 红外光谱的基本原理 6.2 红外光谱的一般特征 6.3 红外图谱的解析 分子的近似机械模型——弹簧连接小球。 ① 键能↑，k↑，则ν或σ↑： 6.1.2 分子振动的类型 分子的振动类型有两大类： 伸缩振动（ν）：只改变键长，不改变键角；波数较高。 弯曲振动（δ）：只改变键角，不改变键长；波数较低。 6.1.3 红外吸收峰产生的条件 必要条件：就是当入射红外光的能量恰好等于化学键从低能量的振动态跃迁到高能量的振动态，这个能量被化学键吸收产生红外光谱。or辐射光的频率与分子振动的频率相当。 充分条件：振动过程中能够改变分子偶极矩！ 6.2 红外光谱的一般特征 横坐标：波长/λ或波数σ /cm-1。吸收峰位置 纵坐标：吸光度A或透光率T。吸收峰强度。 红外吸收峰的强度和形状常用下列符号表示： 红外谱图一般以1300cm-1为界： 6.3 红外图谱的解析 6.3.1 IR中官能团的吸收位置 6.3.2 解析IR谱图的原则 6.3.3 一般步骤 6.3.4 解析实例 6.3.2 解析IR谱图的原则 解析IR谱图时，不必对每个吸收峰都进行指认。 重点解析强度大、特征性强的峰，同时考虑相关峰原则。 6.3.3 红外谱图解析的一般步骤 2-丁醇的红外光谱谱图 本章重点： 有机化合物基团的特征吸收频率 红外光谱的解析 记住一些特征吸收峰 N-H，O-H，-CH3，-CH2，烯键，羰基，芳环的单双取代。 * * （Infrared Spectroscopy, IR） 红外光谱(IR) σ=1/λ= ν/c 分子的振动可用Hooke’s rule来描述： 若将频率采用波数表示，Hooke’s rule则可表示为： 6.1.1 分子振动与红外吸收光谱的产生 振动频率（波数）与成键原子折合质量倒数的平方根成正比，即原子质量愈轻，振动频率愈高。 振动频率与键的力常数的平方根成正比，即键能愈大，键长愈短，键的力常数愈大，振动频率愈高。 讨 论： 从式中可以看出： k— 化学键的力常数； m —成键原子的质量。 键的类型 C≡C C=C C―C K/1010N?cm-1 12～18 8～12 4～6 σ/ cm-1 2100～2260 1620～1680 700～1200 ② 成键原子的质量m1或m2↓，则ν或σ↑： 化学键 C―H C―N C―O σ/ cm-1 2853～2960 1180～1360 1080～1300 不同分子的结构不同，化学键的力常数不同 成键原子的质量不同，导致振动频率不同。 例： 一般情况下，一张红外光谱图有5~30个吸收峰。 很强 vs (very strong) 宽峰 b (broad) 强 s (strong) 肩峰 sh (shoulder) 中等 m (medium) 双峰 d (double) 弱 w (weak) 尖峰 ? 4000～1300cm-1：官能团区，用于官能团鉴定； 1300～650cm-1：指纹区，用于鉴别两化合物是否相同。 官能团区 吸收峰大多由成键原子的伸缩振动而产生，与整个分子的关系不大，不同化合物中的相同官能团的出峰位置相对固定，可用于确定分子中含有哪些官能团。 指纹区 吸收峰大多与整个分子的结构密切相关，不同分子的指纹区吸收不同，就象不同的人有不同的指纹，可鉴别两个化合物是否相同。指纹区内的吸收峰不可能一一指认。 例：正癸酸和庚酸的红外光谱。 官能团区 指纹区 C-C,C-O-C,C-N C=0,C=C C N C C C=C=C C-H N-H O-H 通常类型 1500~400 2000~1500 2500~2000 4000~2500 波数范围 单键区 （指纹区） 双键区 三键区 氢键区 名称 红外光谱图分区： 含氢单键的伸缩振动吸收 （以3000 cm-1为界：高于3000 cm-1为νC-H（不饱和）， 低于3000 cm-1为νC-H饱和） 氢键区 各类三键和累积双键伸缩振动吸收位置 三键区 双键区： C=O 1900 - 1650 强峰。是判断酮、醛、 C=C 1680 1620 苯 生 物 频 2000 1650 - 和 2 - 4 衍 的 泛 - - H 外 、 C=C 面 内 很 ， 特征吸收峰，其中酸酐因振动偶合而具 有双峰。 峰较弱（对称性较高）。在 附近有 个峰（苯环骨架振动），用于 识别分子中是否有芳环。 C 面 但 很 特 征 （ 可 用 于 取 代 表 酸、酯及酸酐的 1600 1500 变形