无机化学第6章酸碱理论与解离平衡课件.ppt

6.1　酸碱理论 6.1.1 酸碱电离的发展 6.1.2 酸碱质子理论 6.1.3 酸碱电子理论 6.1.1 酸碱理论的发展 人们对酸碱的认识经历了一个由浅入深、由低级到 高级的认识过程。 ◆ 最初 酸：有酸味，能使蓝色石蕊试纸变红的物质 碱：有涩味、滑腻感，使红色石蕊试纸变蓝，并能与酸 反应生成盐和水的物质 ◆ 18世纪：所有的酸都含有O元素 ◆ 19世纪：酸中的共同元素是H，而不是O 1884年，S.Arrhenius 提出酸碱电离理论； 1923年，J.N.Br?nsted、 T.M.Lowry分别 提出酸碱质子理论； 1923年，Lewis 提出酸碱电子理论。 酸碱反应——中和反应，其实质是 H+ 和 OH- 作用生成 H2O: 6.2 弱酸弱碱的解离平衡 6.2.1 水的解离平衡与酸碱指示剂 6.2.2 一元弱酸、弱碱的解离平衡 6.2.3 多元弱酸溶液的解离平衡 一元弱酸(弱碱)溶液[H+]和pH值计算公式： 多元弱酸(弱碱)溶液[H+]和pH值计算公式： 6.3.2 缓冲溶液及缓冲原理 能对抗外来少量强碱或强酸或稍加稀释，而使pH值不易发生改变的作用，叫做缓冲作用(buffer action)。 具有缓冲作用的溶液叫做缓冲溶液(buffer solution)。 例：溶液的pH值测定结果 结论： 无缓冲作用 有缓冲作用 酸式盐溶液[H+]和pH值计算公式： 习题：P133： 10、11、13、18 例如Na3PO4的水解: 这说明 的第一级水解是主要的，计算Na3PO4溶液pH值时，可只考虑第一步水解反应。对于其它多元离子碱溶液pH的计算也可照此处理。 　例：计算0.10mol·L-1Na3PO4溶液的pH。 ceq/ (mol·L-1 ) 0.10 – x x x 解： 6.4.3. 酸式盐 多元酸的酸式盐(如NaHCO3, NaH2PO4, Na2HPO4等)溶于水后，完全解离产生的阴离子既能给出质子，又能接受质子，是两性的。其水溶液的酸碱性取决于其解离与水解趋势的相对大小，即取决于其酸常数和碱常数的相对大小。 NaH2PO4 水溶液中，H2PO4- 能发生如下质子转移反应： 显然，NaH2PO4 溶液解离大于水解， 显弱酸性；相反， Na2HPO4 溶液解离小于水解， 显弱碱性。 例：NaHCO3 水溶液中pH的计算。 解： HCO3-能发生如下质子转移反应： (1) (2) (3) （电离平衡） （水解平衡） （水的电离平衡） 反应达平衡时，HCO3-, CO32-, H2CO3, H3O+, OH-的浓度都是未知的，原则上必须建立5个联立方程 ，也可通过下列平衡关系求解： 质量守恒： 设HCO3-的初始浓度为c0，平衡时有： (4) 电荷守恒：任何电解质溶液必定保持电中性，溶液中正 电荷数等于负电荷数 (5) (物料平衡) （电荷平衡） (4) (5) (5)-(4)得： （得失质子数平衡） (6) 由(1)得： 由(2)得： 由(3)得： 整理得： 通式 由于 均很小， 即HCO3-的解离和水解程度均很小， 当NaHCO3溶液不是很稀时， c(HCO3-)≈c0 近似处理1 如果c0Ka1θ 近似处理2 式中Ka1θ（H2CO3）+ c0≈ c0， 若 ，则 只要符合上述有关近似条件，就可以利用上式计算出酸式盐溶液的pH值。这种粗略计算出的pH值与酸式盐的初始浓度无关。 近似处理3 同理， 对Na2HPO4溶液： 对NaH2PO4溶液： 6.4.4 弱酸弱碱盐 反应式： 平衡常数表达式： 表达式处理： 弱酸弱碱盐的水解常数： 弱酸弱碱盐水溶液的酸碱性： 开始浓度： C C 0 0 平衡浓度：C-[