第一章化学反应的一般原理.ppt

无机及分析化学 主讲教师：吕仁江 1-1 化学反应的方向 一、化学反应中的能量变化 １、反应热，反应焓变 反应热（热效应）：化学反应中所吸收或放　　　　　　　　　出的能量 焓（Ｈ）：物质的热含量，即物质内部可以转变为热的能量 反应焓变（ Δ H ）：　 　　　Δ H =ΣH(产物)－ΣH(反应物) Δ H０，为放热反应；反之，则为吸热反应 3、盖斯定律 盖斯定律计算实例 盖斯定律的应用 二、 化学反应的自发性 ２-2 熵(Entropy) ２-3 自由能(Free Energy) 二．自由能变与化学反应的自发性 2．标准生成自由能 与焓一样，规定稳定单质的标准生成自由能和H+离子的标准生成自由能为零。 １-２ 化学反应的限度 化学平衡特点 1. 平衡常数 二、书写平衡常数关系式的规则 ５、平衡常数是温度的函数,温度不变,平衡常数不变; ６、对于一个特定的气相反应,在一定温度下,无论化学平衡是如何达成的,达到平衡是,每一种气体的分压具体数值可大可小,但是总的来看,所用气体分压之间的关系,必须遵从平衡常数的制约。 2. 混合气体分压定律 3. 多重平衡规则 五. 化学平衡的移动 2 压力对化学平衡的影响 3 温度对化学平衡的影响 4 勒夏特里(A.L.le Chatelier)原理 1-3 化学反应速度 一、 化学反应速度的表示法 2、瞬时速度 二影响化学反应速率的因素 内因：性质 外因：C、T、催化剂 1、浓度对化学反应速率的影响 1863年挪威化学家古德贝格和瓦格 质量作用定律：恒温下反应速率与反应物浓度幂的积成正比 aA+bB=cC+dD V=kCm（A）·Cn（B） 经验速率方程 k 速率常数 （1）反应不同 k不同，同一反应k与反应温度、催化剂有关，与反应物浓度压力无关 （2）C、T一定，k值越大，反应速率越大 （3）K有单位由m+n决定 (4)m、n反应级数、m+n总反应级数 基元反应：一步完成的反应 m=a n=b 非基元反应：多步完成的反应 m、n由实验测定 C2H2Br2+3KI=C2H4+2KBr+KI 3 C2H2Br2+KI=C2H4+KBr+I+Br 慢反应 V=kC(C2H2Br2)C(KI) 2、温度对化学反应速率的影 同一反应，温度不同k同升高温度k增大反应速率增大 k 与1/T的关系 啊仑尼乌斯公式： １、由不同温度的速度常数作图法求反应的活化能Ea 活化分子：能发生有效碰撞的分子 活化能：反应物分子转变为活化分子所需的能量即活化分子最低能量与反应物分子的平均能量之差 每一个反应都有其特有的活化能—内因 一定温度下活化能越大的反应，其活化分子百分数越小反应越慢。 一．分压力 分体积 假设在一个容器中用若干个隔板隔开着若干种气体 n1 V1 T P n2 V2 T P n3 V3 T P nT VT T P nT = n1 + n2 + n3 VT = V1 + V2 + V3 P = —— = ————— nTRT VT (n1+n2+n3) RT VT = —— + —— + —— n1RT VT n2RT VT n3RT VT P = P1 + P2 + P3 VT = —— = ————— nTRT P (n1+n2+n3) RT P 在相同温度下，i 组分气体的分压力等于它占有与混合气体相同体积时的压力。用Pi表示 在相同温度条件下,组分气体的分体积等于混合气体相同压力时所占的体积。用Vi表示 = —— = —— = —— n1RT P n2RT P n3RT P 抽开隔板 P = P1 + P2 + P3 + ... VT = V1 + V2 + V3 + ... 二、体积分数、摩尔分数、分压定律 组份气体的分体积与混合气体的总体积之比称体积分数。用xi表示。 Xi = —— Vi VT 组份气体物质的量与混合气体各组份物质的量的总和之比称摩尔分数。用NI表示。 Ni = —— ni nT Vi= —— n1RT P VT= —— nTRT P Xi = —— Vi VT = — = Ni ni nT 混合气体的总压力等于各组分气体分压之和，这个定律称为分压定律。 P = P1 + P2 + P3 + ... 类似上述推导可得出: —— = —— Pi PT ni nT Pi = Ni PT 结论:分压力或分体积, 不是混合前的压力和体积,应根据混合后的体积来计算。 例在298K时，将压力为3.33×104的氮气0.2L和压力为4.67×104的氧气0.3L移入0.3 L的真空容器，问混合气体中