基础化学电解质溶液.ppt

第三章 电解质溶液 Electrolyte Solutions 第一节 强电解质溶液理论 强电解质和弱电解质 定义：电解质是溶于水中或熔融状态下能导电的化合物，这些化合物的水溶液称为电解质溶液。 电解质可分为强电解质和弱电解质两类。 在水溶液中能完全解离成离子的化合物就是强电解质。例如 Na+Cl- Na+ + Cl- (离子型化合物) HCl H++ Cl- (强极性分子) 弱电解质在水溶液中只能部分解离成离子的化合物。例如： HAc H+ + Ac- 解离度：达解离平衡时，已解离的分子数和分子总数之比。单位为一，可以百分率表示。 通常0.1 mol·kg-1溶液中，强电解质α30%；弱电解质α5%. 例 某电解质HA溶液，其质量摩尔浓度b(HA)为0.1 mol·kg-1，测得此溶液的△Tf为0.19℃，求该物质的解离度。 解 设HA的解离度为α， HA(aq) H+(aq) +A-(aq) 平衡时/mol·kg-1 0.1-0.1α 0.1α 0.1α [HA]+[H+]+[A-]=0.1(1+α) mol·kg-1 根据△Tf=Kfb 0.19 K=1.86 K·kg·mol-1×0.1(1+α) mol·kg-1 α = 0.022 = 2.2% 校正系数i与解离度α 的关系 1) AB型电解质 AB(aq) A+(aq) + B-(aq) 平衡时 c-cα cα cα ic=[(c-cα)+cα+cα]=c+cα i=1+α 2) AB2（或A2B）型电解质 AB2(aq) A2+(aq) + 2B-(aq) 平衡时 c-cα cα 2cα ic=[(c-cα)+cα+2cα]=c+2cα i=1+2α 强电解质溶液理论要点 电解质离子相互作用，离子氛存在，致使离子间相互作用而互相牵制，表观解离度不是100%。 离子的活度和活度因子 活度：离子的有效浓度(表观浓度)小于理论浓度，有效浓度的值就是活度aB。 活度因子： γB称为溶质B的活度因子。 离子的活度 aB = γB·bB/bO bθ为标准态的浓度(即1 mol·kg-1)。 由于离子的表观浓度小于理论浓度，一般 γB 1 当溶液中的离子浓度很小，且离子所带的电荷数也少时，活度接近浓度，即 γB≈1。 溶液中的中性分子也有活度和浓度的区别，不过不象离子的区别那么大，所以，通常把中性分子的活度因子视为1。 对于弱电解质溶液，因其离子浓度很小，一般可以把弱电解质的活度因子也视为1。 离子的平均活度因子γ± 1-1价型电解质的离子平均活度因子： 离子的平均活度： 一些强电解质的离子平均活度因子(25℃) 离子强度：离子的活度因子是溶液中离子间作用力的反映，与离子浓度和所带电荷有关 近似计算时，也可以用ci代替bi。I的单位为mol·kg-1。 例 计算：(1) 0.010 mol·kg-1 NaCl溶液的离子强度、活度因子、活度和25℃时的渗透压。 解 (1) I = 1/2[ b(Na+)z2(Na+)+b(Cl-)z2(Cl-)] = [0.010 mol·kg-1×(+1)2+0.010 mol·kg-1(-1)2] = 0.010 mol·kg-1 c(NaCl) ≈ 0.0089 mol·L-1 根据П=icBRT , i=2 П=2×0.0089 mol·L-1×8.314 J·mol-1·K-1×298.15 K ×1 KPa·L/1J = 44 kPa (2) 0.020 mol·kg-1KBr+0.030 mol·kg-1ZnSO4溶液的离子强度 。 解：I = [b(K+)z2(K+) + b(Br-)z2(Br-) + b(Zn2+)z2(Zn2+) + b(SO42-)z2(SO42-)] = [(0.02