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7-1已知气液平衡的判别式为,()表示组分数。那么,液相.doc
7-1已知气液平衡的判别式为, 表示组分数。那么,液相混合物的逸度与其相平衡的气相混合物的逸度是否相等?为什么?
答:不一定相等,气相混合物、液相混合物的逸度分别为
可见,气相混合物、液相混合物的逸度不仅与该相的各组分的逸度有关,还与各组分的组成有关。
7-11已知三元溶液由丙酮(1)-醋酸甲酯(2)-甲醇(3)所组成,当温度为,液相组成为,计算该温度下与液相呈平衡的气相组成和平衡压力。已知各二元体系的Wilson方程参数如下:
查出时纯物质的饱和蒸汽压
解:由丙酮(1)-醋酸甲酯(2)-甲醇(3)组成的三元体系可以视为化学体系,即汽液平衡方程式为 其中可由Wilson方程求出,总压。
6-46题中解得
平衡压力为
与液相呈平衡的气相组成为
完整的Matlab程序为:
A [1 0.7189 0.5088;1.1816 1 0.5229;0.9751 0.5793 1];
Ps [0.0818 0.0780 0.0599];
X [0.34 0.33 0.33];
for i 1:3 for j 1:3 B i,j A j,i / A i,: *X ; end C i exp 1-log A i,: *X -B i,: *X ;
end
P Ps.*X.*C;
p sum P ;
Y P/p;
p
Y
7-19某二元溶液,组分活度系数与组成的表达式为,其中仅是温度的函数。假定在相当的温度范围内,两组分之饱和蒸汽压比值为一定值。⑴试确定此二元溶液不产生恒沸点的值范围;⑵如产生恒沸点,证明恒沸组成为
解:二元溶液在恒沸点处的特征:
二元溶液可以看作化学体系,汽液平衡方程为
相对挥发度为
显然,如果,则不产生恒沸点;,则产生恒沸点。
⑴要使二元溶液不产生恒沸点,需使
则 ⑵二元溶液产生恒沸点,在恒沸恒沸点满足
则恒沸组成为 7-16已知环己烷(1)-苯酚(2)体系在的汽液平衡形成恒沸物。恒沸组成。查得时物质的饱和蒸汽压。该溶液的超额自由焓与组成的关联式为,其中仅是温度的函数。求该二元体系在时的平衡压力及汽相组成。
解:组分的活度系数与组成的关联式为
恒沸组成,根据7-19,有
因为,所以,即
当时
故 平衡压力为
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