15氮族元素.pptVIP

基本要求 作　　业 　　磷与氢组成一系列氢化物如PH3、P2H4、P12H16等，其中最重要的是PH3称为膦，与氨相似，极毒，微溶于水。磷化物(Ca3P3、AlP)的水解反应，碘化磷和碱的反应都能生成膦:Ca3P2+6H2O＝3Ca(OH)2+2PH3? PH4I+NaOH==NaI+PH3?+H2O 　　若制得的磷中含有P2H4，则在常温下可自动燃烧。P2H4在常温下呈液态，它不稳定，暴露在空气中会立即着火。 　　PH3的水溶液的碱常数约为10-28。有较强的还原性，它能从Cu2+、Ag+、Hg2+等盐的溶液中还原出金属。 PH3+6Ag++H2O===6Ag+6H++H3PO3 　　PH3或它的衍生物PR3作为配体其配位能力比NH3强的多（P可以形成d-p?键）。 15.6 磷的氢化物 　　P4O6为白色吸湿性蜡状固体,有很强的毒性,可溶于苯、二硫化碳和氯仿等非极性溶剂中。P4O6是亚磷酸的酸酐，但只有和冷水或碱溶液反应时才缓慢地生成亚磷酸或亚磷酸盐。在热水中它发生强烈的歧化反应。P4O6不稳定会继续被氧化为P4O10。 P4O6+6H2O(冷)===4H3PO3 P4O6+6H2O(热)===3H3PO4+PH3? 　　磷在空气中或氧中的燃烧产物是P4O10,如果氧量不足则生成P4O6，P4O10分子结构与P4O6相似。 15.7 磷的氧化物 　　P4O10是白色雪状固体，易升华，吸湿性强，因此，它常用作气体和液体的干燥剂。它甚至可以从许多化合物中夺取化合态的水,如使硫酸、硝酸脱水,变成相应的酸酐和磷酸。 6H2SO4+P4O10===6SO3+4H3PO4 　　P4O10与水反应视水的用量多寡，P—O—P键将有不同程度断开，生成不同组分的酸。当水的物质的量递增时，与水的物质的量之比超过1:6，特别是有硝酸作催化剂时，可完全转化为正磷酸。 +I +III +V +V +V +V 磷的氧化态 H3PO2 H3PO3 (HPO3)n H5P3O10 H4P2O7 H3PO4 化学式 次磷酸 亚磷酸 偏磷酸 三磷酸 焦磷酸 正磷酸 名称 15.8.1 正磷酸H3PO4 　　由于氧的p轨道与磷的d轨道能量相差较大，它们形成的键不很有效，从键能和键长上看介于单键和双键之间。 　　(1)制备: Ca3(PO4)2+3H2SO4===2H3PO4+3CaSO4 　　(2)酸性: H3PO4是三元酸：K1=7.11×10-3、K2=7.94×10-8、K3=4.8×10-13，它能生成正盐和两种酸式盐，如：Na3PO4、Na2HPO4和NaH2PO4 　　磷有以下几种重要的含氧酸： 15.8 磷的含氧酸及其盐 反馈?键 　　(3)溶解性: 所有的磷酸二氢盐都易溶于水，而磷酸氢盐和正盐除了K+、Na+、NH4+离子的盐外，一般不溶于水。Na3PO4水解呈较强的碱性，可用做涤剂，Na2HPO4水溶液呈弱碱性，而NaH2PO4的水溶液呈弱酸性。磷酸二氢钙是重要的磷肥。 　Ca3(PO4)2+2H2SO4(适量)===CaSO4+Ca(H2PO4)2　　　　　　　　　　　　　　　　过磷酸钙 　　(4)重要化学反应 2Na3PO4+3CaCl2===Ca3(PO4)2↓(白色)+6NaCl Na2HPO4+CaCl2===CaHPO4↓(白色)+2NaCl 2NaH2PO4+3CaCl2===Ca(H2PO4)2+2NaCl Na3PO4+3AgNO3===Ag3PO4↓(黄色)+3NaNO3 Na2HPO4+3AgNO3===Ag3PO4↓+2NaNO3+HNO3 NaH2PO4+3AgNO3===Ag3PO4↓+NaNO3+2HNO3 15.8.2 焦磷酸H4P2O7 　　焦磷酸是无色玻璃状固体，易溶于水，在冷水中会慢慢地转变为正磷酸。焦磷酸水溶液的酸性强于正磷酸，它是一个四元酸（291K，K11.4×10-1、K2＝3.2×10-1、K3=1.7×10-6、K4＝6.0×10-9）。将磷酸氢二钠加热可得到Na4P2O7： 2Na2HPO4===Na4P2O7+H2O 　　P2O74-与Cu2+、Ag+、Zn2+、Hg2+等离子反应，均有沉淀生成，但由于这些金属离子能与P2O74-离子形成配离子而溶解。 Cu2++P2O74-===Cu2P2O7↓ Cu2P2O7+P2O74-===2[CuP2O7]2- 15.8.3 偏磷酸　HPO3　 常见的偏磷酸有三偏磷酸和四偏磷酸。偏磷酸是硬而透明的玻璃状物质，易溶于水，在溶液中逐渐转变为正磷酸。将磷酸二氢钠加热，在673—773K间得到三聚偏磷酸盐： 3NaH2PO4=====(NaPO3)3+3H2O 　　把磷酸二氢钠加热到973K，然后骤然冷却则得到直链