环氧工艺技术讲义.docVIP

环氧氯丙烷单元 本单元的工艺过程分为三步。第一是氯醇化工序，以氯丙烯和氯气为原料，采用饱和氯水法合成二氯丙醇（DCH），这一部分称氯醇化反应工序。第二是环化工序，将二氯丙醇在石灰乳中进行环化反应制取环氧氯丙烷（ECH）。这部分称环化工序（皂化）。第三是精馏工序，将反应所得到的粗环氧氯丙烷进行精制后制取精环氧氯丙烷，这一部分称精制工序。 1环氧氯丙烷工艺原理及特点 1.1氯醇化反应工序 氯丙烯和氯气分别溶解于各自的循环二氯丙醇水溶液中，在活塞流管道反应器中混合并在几秒钟内完成反应，其反应方程式如下： [主反应] CH2OH－CHCL－CH2CL+HCL αβ-DCH CH2＝CH－CH2CL+CL2+H2O CH2CL－CHOH－CH2CL+HCL αα’-DCH 主反应生成两种异构体，αβ-DCH占66%；αα’-DCH占34%，反应放热分别为67，78Kcal/mole-DCH。[副反应] ALC+CL2→CH2CL－CHCL－CH2CL 三氯丙烷 TCP ALC+DCH+CL2→ C3H5CL2O 2+HCL 四氯丙醚 BIS 1.1.1影响氯醇化反应的主要因素 影响反应DCH收率的主要因素为反应温度、摩尔比、DCH浓度、反应器的结构型式。 1.1.2选用三段管式活塞流反应器（见图3） 活塞流反应器反应速度比较快，不用搅拌器。选用管式反应器而不用全混式反应器可以避免副反应生成三氯丙烷（TCP），采用三段反应，主要是可使DCH的收率可由一段反应的90%提高到92-93%。 1.1.3保持相当的溶液循环量 由于反应是在液相中进行，因此氯气、ALC能否在水溶液中很好的充分溶解，是决定反应效果的重要条件。而要达到这一点，就必须根据氯气、ALC的溶解度来计算出DCH水溶液的循环量并有一定的余量。由于CL2以次氯酸（HCLO）的形式存在于水中，有利于氯醇化反应的进行，所以付反应在水溶液中的反应速度低于主反应的反应速度。但是，当反应液中DCH的浓度升高时，会有油相析出，而油相中氯的平衡浓度是水相中氯的平衡浓度的100-150倍，即CL在油相中的溶解度远高于在水相中的溶解度，因此付反应在油相中的反应速度就远高于主反应的反应速度，所以DCH的收率下降。 1.1.4二氯丙醇浓度在第三段反应器出口设计为4.2%（WT）。DCH浓度高则收率低，浓度低则各种消耗高，特别是环化废水的量增大，后续废水的处理费用增加，所以经济效益又差。因此DCH的浓度在一个最佳点是非常重要的。本专利设计三段反应器出口 DCH浓度分别为1.4%（WT）、2.8%（WT）、4.2%（WT）。反应液对水溶液为串联操作，使反应液的流动尽量接近活塞流，同进DCH的浓度逐级提高，可见减少油相的生成。可见逐级提高DCH浓度减少了副反应，同时还有利于反应温度的控制。 1.1.5反应摩尔比设计ALC/氯气 1.003 当ALC/氯气＞1.0时，以氯气计DCH收率几乎不变，但以ALC计算的DCH收率急剧降低，即ALC消耗大幅增加。 当ALC/氯气≤1.0时，过量氯气会生成TCP。不论以ALC还是氯气计，DCH均降低。 只有当ALC/氯气≈1.0时，DCH收率最高，约92－93%。 1.1.6、DCH反应温度 氯丙烯与氯气在液相和气相中都能生成TCP副产物，但生成DCH则只能在液相中进行。因此，ALC与氯气在气相中进行反应，则主要生成副产物TCP，所以在实际生产中必须确保使ALC和氯气在水溶液中进行液相反应，而避免气相反应的发生。ALC和氯气在水中的溶解度受温度的影响极大（当压力一定时），当温度升高时氯气溶解度下降，气相中氯气量增加。气相反应增加，TCP副产物增多，DCH收率下降。实践证明，DCH合成反应的温度大于50℃，DCH收率明显下降，故生产中一般控制反应温度在50℃以下，由于反应为放热反应，所以三段温度分别设计为30℃、38℃、46℃。 1.2环化工序（皂化工序） 氯醇化反应工序所生成的DCH在本工序与石灰乳Ca OH 2进行环化反应生成环氧氯丙烷（ECH）。反应如下： [主反应] CH2CL－CHOH－CH2CL+?Ca OH 2→CH2CL－CH－CH2+?CaCL2+H2O 1 O CH3OH－CHCL－CH2CL+?Ca OH 2→CH2CL－CH－CH2+?CaCL2+H2O 2 O DCH两种异构体均可生成ECH但反应速度相差数大，反应放热也相差较大。 [副反应] ECH+?Ca OH 2+H2O→CH2OH－CHOH－CH2OH+?CaCL2 ３ 丙三醇 上述的环化主反应和副反应是在预混合器和环化塔中完成的，生成的环氧氯丙烷从沸腾状态的反应液中以共沸组成从塔顶蒸馏而出。 前述已知，DCH有两种同分异构体，即αα’-DCH和αβ-DCH。αα’