ch13 表面物理化学4.ppt

例：打开活塞后，两肥皂泡将如何变化？ 2、如果水中仅含有半径为1.00×10-3mm的空气泡，试求这样的水标准压力下开始沸腾的温度为多少度？已知100℃以上水的表面张力为 0.0589 N?m-1，气化热为40.7 kJ?mol-1。 例 19℃时，丁酸水溶液的表面张力与浓度的关系可以准确地用下式表示： 解: (1)将题目给定关系式对浓度c求导，得 ? 醇醚羧酸盐（AEC） Ch13.7 表面活性剂及其应用 －－－－绿色表面活性剂举例 即 RO(CH2CH2O)nCH2COOM ? 单烷基磷酸酯（MAP） 即 RO(CH2CH2O)nPOOH OM AEC可用作溶液、洗手液、香波及温和型化妆品的洗涤剂；MAP是优良的起泡剂、乳化剂和抗静电剂，也是一种多功能化妆品原料，可作吸湿剂、保湿剂、润湿剂及护发剂。 ? 固体表面分子（原子）移动困难 §13.8 固体表面的吸附 －－－－固体表面的特性 ? 固体表面是不均匀的 ? 固体表面层的组成不同于体相内部 正由于固体表面原子受力不对称和表面结构不均匀性，它可以吸附气体或液体分子，使表面自由能下降。而且不同的部位吸附和催化的活性不同。 §13.8 固体表面的吸附 －－－吸附剂和吸附质(adsorbent＆adsorbate) 当气体或蒸汽在固体表面被吸附时，固体称为吸附剂，被吸附的气体称为吸附质。 常用的吸附剂有：硅胶、分子筛、活性炭等。 为了测定固体的比表面，常用的吸附质有：氮气、水蒸气、苯或环己烷的蒸汽等。 §13.8 固体表面的吸附 －－－吸附平衡(adsorption equilibrium) S + G SG adsorption desorption At equilibrium : ra = rd ra : rate of adsorption rd : rate of desorption §13.8 固体表面的吸附 －－－吸附量(Amount adsorbed ) 吸附量通常有两种表示方法： (2)吸附平衡时，单位质量的吸附剂所吸附气体物质的量。 (1)吸附平衡时，单位质量的吸附剂所吸附气体的体积。 体积要换算成标准状况(STP) 按固体表面分子与被吸附气体分子间作用力性质不同，可将吸附分为“物理吸附”和“化学吸附”两种类型。在物理吸附中，固体表面分子与气体分子之间的吸引力是范德华引力，即使气体分子凝聚为液体的力，所以物理吸类似于气体在固体表面上发生液化。在化学吸附中，固体表面分子与气体分子之间可有电子的转移、原子的重排、化学键的破坏与形成等，吸附力远大于范德华力而化学键力相似，所以化学吸附类似于发生化学反应。 §13.8 固体表面的吸附 －－－吸附类型 §13.8 固体表面的吸附 －－－吸附类型 较慢，受温度影响较大 不易达平衡，较难脱附 较快，受温度影响较小 易达平衡，较易脱附 吸附速率 约为40－400kJ/mol 较大，与化学反应热效应相近 约为20－40kJ/mol 较小，与气体的凝聚热相近 吸附热 有选择性 只能对某些特定气体分子发生吸附 无选择性 任何气体分子都能被吸附 吸附选择性 单分子层 单分子层或多分子层 吸附分子层 化学键力 范德华力 吸附力 化学吸附 物理吸附 Notes: ? 物理吸附与化学吸附可以同时发生 ? 有的化学吸附不需活化能，速率很也快 §13.8 固体表面的吸附 －－－吸附曲线(adsorption curves) 对于一定的吸附剂与吸附质的体系，达到吸附平衡时，吸附量是温度和吸附质压力的函数，即： 通常固定一个变量，求出另外两个变量之间的关系，例如： (1)T=常数，q = f (p)，得吸附等温线。 (2)p=常数，q = f (T)，得吸附等压线。 (3)q=常数，p = f (T)，得吸附等量线。 §13.8 固体表面的吸附 －－－吸附等温线 吸附等温线能够反映出吸附剂的表面性质、孔径分布以及吸附剂与吸附质之间的相互作用等有关信息。 保持温度不变，表示吸附量与比压之间的关系曲线称为吸附等温线。 纵坐标是吸附量，横坐标是比压p/ps，通常比压控制在0.3以下，一方止毛细现象发生。p是吸附质蒸汽的平衡压力， ps是吸附温度时吸附质的饱和蒸汽压。 §13.8 固体表面的吸附 －－－吸附等温线 (Ⅰ)在2.5nm以下微孔吸附剂上的吸附等温线属于这种类型。例如78K时N2在活性炭上的吸附及水和苯蒸汽在分子筛上的吸附。 I §13.8 固体表面的吸附 －－－吸附等温线 吸附剂是非孔性的(或孔径较大)，吸附空间不会受到限制，可发生多分子层吸附。在比压接近1时，发生毛细孔凝现象。 (Ⅱ)常称为S型等温线，如78K时，N2在硅