01-1 光散射技术介绍 2013.pptxVIP

Introduction to Light Scattering Light Scattering University Wyatt Technology Corporation Santa Barbara, California 主要内容 光散射及其用途 物理背景 理论 试验 校正（Calibration） 归一化（Normalization） 数据分析 什么是光散射? 自然界中… 蓝色天空和云彩 日落与晚霞 什么是光散射 ? 实验室中… 摩尔质量，M 分子尺寸， rg 第二维利系数， A2 平移扩散系数， Dt - 从而计算流体力学半径，rh 光散射可以测定哪些物理量? 在溶液体系下，光散射可以测定以下物理量: 光及其性质 光是由振动的磁场和电场组成 极化率: 方向为电场方向 光强度: 光散射是如何产生 ? 当光与物质接触时，物质中电荷被迫振动，产生偶极。 折射率 n 极化率直接与物质的折射率有关 . 折射率的计算方法如下. 在溶液中，极化率可以用折射率增量来表示， dn/dc. 光的叠加 干涉: 非相干光叠加 相干光叠加 光散射法如何测定摩尔质量 相干光: 非相干光: 各向同性散射 若粒子尺寸小于10 nm（入射光波长为660 nm）时，该粒子散射光在与入射光偏振方向垂直的平面内任意角度下观察，其光强度相等。 散射光角度依赖性 观测角为0度的散射光 观测角为?的散射光 分子间干涉现象导致散射光强度 随散射角度的增加而减小。 光散射如何测定分子尺寸 Rg 为了计算散射光角度变化分布，需计 算伸展粒子中各散射中心相位的变化 半径中融入质量分布： 分子尺寸 Rg解析 空心球: 实心球: 摩尔质量与均方根半径 rg 10 nm 各向同性散射体 rg 10 nm 光散射基本原理 Principle 1 散射光强度正比于摩尔质量、浓度、折光指数增量的平方 Principle 2 散射光角度依赖性仅与分子尺寸大小相关。 光散射基本方程 在Rayleigh-Gans-Debyet理论局限性下, 光散射两大原理融入以下方程中： 该方程中还包含了浓度修正项：修正分子间相干光干涉效应的影响；其中还包含了第二维利系数信息。 术语定义 1 n0 – 溶剂绝对折射率 NA – Avogadro常数 λ0 – 入射光在真空中波长 dn/dc - 绝对折射率增量 过剩瑞利比。散射光与入射光强度之比。 摩尔质量 c – 溶质浓度(g/ml) P(?) – 形状因子或 “散射函数”。 P(?) 是散射光角度变化与 粒子半径rg 关系的函数。 粒子半径rg越大，角度变化量越大。 定义? =0°时，P(?) = 1。 A2 – 第二维利系数，表征溶质分子与溶剂分子相互作用。若该值为正，表明为良溶剂。 术语定义 2 Merit模式的光散射图（ LS-FOM ）测定任一非理想状态下的相互作用对散射光的贡献程度。 第二维利系数 A2 A2 0 A2 = 0 A2 0 LS-FOM LS-FOM 试验 1: Calibration 为什么需要校正? 光电二极管输出电压正比于散射光强度。该电压值必须转化为光强度单位。 如何校正? 1. 将过滤(0.02 μm)的甲苯注入流通池中； ASTRA软件自动计算 90° 光电二极管在激光光源开启和关闭状态下的输出电压值。 ASTRA 根据以上测量值自动计算仪器常数。 为什么要归一化? 每一光电二极管其灵敏度不同； 每一角度观测的散射体积并不相同； 试验 2: Normalization 如何归一化? 使用流动相配制各向同性的高分子，并注入至流通池中。 ASTRA 计算每一角度的电压值，其目的： 从溶剂折射率确定折射角； 确定散射角和散射体积并加以修正； 建立其它角度与90°检测角之间的关系； 联机模式 -- 数据收集 测定不同角度下瑞利比值和对应样品浓度（3角度miniDAWN或18角度DAWN）。 联机模式 – 数据分析 利用角度拟合数据计算M ， rg 利用Debye评价拟合效果。 单机模式 —数据收集 测定不同角度和不同浓度下的瑞利比值 excess scattering solvent scattering + detector offset C1 C2 C3 C4 C5 单机模式—数据分析 根据光散射方程，采用全盘拟合技术(global fit)计算： M ， rg，A2. 2. 利用Zimm图评价数据拟合效果。 Weight average molar mass (2.019 ± 0.001) e+5 g/m