01-仪器分析引言.ppt

中山大学化学学院 邹世春 ? 散粒噪声（Shot noise） 它是由电子或其它荷电粒子通过界面（如PN结，光电池或真空管的阴阳极之间）时所产生的噪音，亦属白噪音。 ? 闪变噪声（Flicker noise） 闪变噪声存在十分普遍，其大小与频率成反比，尤其在低频时（100Hz），其对测定的影响更大。有时也称之为1/f 噪声。产生该噪声的机制还不很清楚。采用绕线电阻或金属膜式电阻代替含碳型电阻可显著降低该类噪声。 ? 环境噪声（Environmental noise） 环境噪声来自于周围环境的各个方面。由于仪器的每个部分都可以看作是一个天线，一种可接收各种辐射的接收器。而环境中存在在大量的电磁辐射：交流电线、收音机、TV台、马达电刷、引擎点火系统等。 消除噪声可采用硬件方法（接地和屏幕、差分放大器、模拟滤波、频率调制方法、断续放大或切光器、闭锁装置放大等）、软件方法（总体平均、方脉冲平均、数字滤波等）以及其它方法（噪声数据平滑、谱库比较、谱峰识别技术）。 动态范围 CDL LOL LOQ 浓度，c 响 应 信 号 S 6）动态范围（Dynamic range） CDL=检测限；LOQ (Limit of Quantitation)定量低限-----检出限, LOQ=10 sblank LOL=Limit of Linear Response, 线性响应高限。 通常的分析方法，其线性动态范围LOQ-LOL至少要达到2个数量级。 7） 选择性(Selectivity) 定义：样品基体中其它组份对测定待测物时的干扰程度。在分析中，没有哪种测定不受到诸多因素的干扰，换句话说，分析的过程就是消除或减少干扰对测定影响的过程，也就是提高分析选择性的过程。 通常用选择性系数用来反应仪器或方法的选择性，但该应用并不多，只是在ISE分析中用到选择性系数。 五. 仪器分析校正方法 所谓校正(Calibration)，就是将仪器分析产生的各种信号与待测物浓度联系起来的过程。除重量法和库仑法之外，所有仪器分析方法都要进行“校正”。 校正方法有三： 标准曲线法； 标准加入法； 内标法。 1）标准曲线法 (Calibration curve，Working curve, Analytical curve) 适于基体相对简单、大量样品分析。 具体做法： 准确配制已知待测物浓度的系列: 0 (空白)，c1，c2，c3，c4……..； 通过仪器分别测量以上各待测物的响应值S0，S1，S2，S3，S4……及待测物的响应值Sx； 以浓度c对响应信号与S作图得到标准曲线，然后通过测得的Sx从下图中求得cx；或者通过最小二乘法获得其线性方程再直接进行计算。 ? S4 40 cx 标准曲线法的准确性与否与两个因素有关：标准物浓度配制的准确性；标准基体与样品基体的一致性。 0.0 5 20 浓度，c S S2 S3 S1 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 30 Sx * 第一章 《仪器分析》引言 本章提要： 分析化学的任务； 分析化学分类； 仪器性能及其表征； 仪器分析校正方法； 仪器分析应用领域； 实际工作中，选择仪器分析方法的几种考虑。 一. 分析化学是做什么的？ 分析化学是研究物质的化学组成及结构的！这句话可展开为： 1）What? 定性分析(Qualitative analysis): 目标物质的原子、分子或功能基团组成信息； 2）How much? 定量分析(Quantitative analysis): 目标物质的数量信息。 ? 分析化学是人们用来认识、解剖自然的重要手段之一； ? 分析化学是研究获取物质的组成、形态、结构等信息及其相关理论的科学； ? 分析化学是化学中的信息科学； ? 分析化学的发展促进了分析科学的建立; ? 分析化学的发展过程是人们从化学的角度认识世界、解释世界的过程； ? 20世纪40年代前：分析化学=化学分析； 越来越多的问题化学分析不能解决：快速、实时检测方法？ 痕量分析方法？结构确定？ 20世纪40年代后： 仪器分析的大发展时期，确立了仪器分析的地位； 原因： （1）物理学+电子技术+精密仪器制造