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* 第10章 热力学基础 §10—1 内能、功与热量 1.态函数 内能 *态函数：是状态参量的函数。态函数的增量，只取决于初始状态和终了状态，与过程无关。 * 气体的内能： (内能是态函数，温度的函数) 2.功 热量 dl （1）功。系统在准静态膨胀过程中所作的功： 1 V 2 V 1 2 P V dV a）符号法则：系统对外界作功，A为正。外界对系统作功，A为负。 b）功不仅与初、末态有关，还与过程有关，是过程量。 （2）热量：在传热过程中，系统从外界吸收热量Q。 系统吸热， Q为正。 系统放热， Q为负。 符号法则： 改变内能的方法 外界对系统作功（或反之）。 外界对系统传热（或反之）。 作功、传热在改变内能效果上一样，但有本质区别： 作功：通过物体宏观位移来完成，是系统外物体的有 规则 运动与系统内分子无规则运动之间的转换。 传热：通过分子间的相互作用来完成，是系统外、内分子无规则运动之间的转换。 §10—2 热力学第一定律 1. 数学表式： 对微小变化过程： （1）外界对系统所传递的热量 Q 一部分用于系统对外 作功，一部分使系统内能增加。 （2）包括热现象在内的能量转换和守恒定律。 问：经一循环过程不要任何能量供给不断地对外作 功，或较少的能量供给，作较多的功行吗？ 第一类永动机是不可能制成的！ 热力学第一定律的适用范围：任何热力学系统的任何热力学过程。准静态过程可计算。 2. 热力学第一定律的物理意义 §10—3 热容 比热容： 单位质量系统的热容量 系统温度升高1K所吸收的热量 热容： 摩尔热容: 系统为1mol物质的热容 等容摩尔热容、等压摩尔热容: §10—4 理想气体等值过程 1. 等容过程 系统吸收的热量全部用来增加系统本身的内能。 可用实验测定 （包括动能和势能） （内能增量只由温度差确定） 2. 等压过程 热容比： 等压过程：系统吸收的热量一部分用来增加内能，一部分用来对外作功。 （包括动能和势能） 系统吸收的热量全部用来对外作功。 “等温摩尔热容”： 3. 等温过程 T = 恒量， pV = 恒量 热量： 内能的改变： T 等容、等压摩尔热容的实验值随温度的上升将增加，由于温度升高将把分子的转动和振动自由度激发，及量子效应。 相变时吸收的热量：潜热（熔化热、气化热）。此时温度不变。 §10—5 绝热过程：系统与外界无热交换 内能的减少，用于对外作功 微分得： 1. 理想气体准静态绝热过程： “绝热摩尔热容”： 泊松方程： 或者： 绝热过程的功： 绝热 等温 利用泊松方程计算： 绝热线比等温线更陡。 绝热： 等温： 常数 同样的体积膨胀（分子密度减小），等温过程分子平动动能不变，绝热过程温度要下降，平动动能将减小。因此绝热过程压强下降更多。 2.非准静态绝热过程 绝热自由膨胀 真空 不是准静态等温过程，只能计算初，末两状态 3. 多方过程 n= 1 —— 等温过程 n = ? —— 绝热过程 n= 0 —— 等压过程 n = ? —— 等容过程 多方过程可近似代表气体内进行的实际过程，一般情况 1? n ? ? 。 实际上，气体所进行的过程，常常既不是等温又不是绝热的，而是介于两者之间，可表示为： 常量 若 泊松方程不能用 和准静态绝热过程类似： 摩尔热容： 当1? n ? ? 时，Cn,m ? 0。虽然吸热，但温度反而下降，产生负热容。 常量 § 10—6 循环过程和热机、制冷机效率 ?E=0 1. 循环过程 顺时针叫正循环，逆时针叫逆循环。 循环曲线所包围的面积为系统做的净功 正循环－热机 高温热源 低温热源 逆循环－制冷机 高温热源 低温热源 热机效率： 致冷系数： Q=A ? Q1－ Q2=A ?E=0 例1. 一定量的理想气体，分别经历 a b c、d e f 过程。这两过程是吸热还是放热？ 等温 绝热 abc： （0）（+） （+） def： 0 （－） （+） （－） （－） （+） 绝热： ∴ Q 0 系统放热 |?E| ＞A 例2. 一定质量的理想气体循环过程分析Q、A 的正负。 1—2：等压，升温 2—3：等温，升压 3—1： 等容、降温 2. 卡诺循环 Q1 Q2 T1 T2 （1）卡诺热机：由4个过程组成的正循环：两个等温、两个绝热过程。 净热量： 两个绝热过程： 等温 循环 两个等温过程不能对外作功 热机的工作原理： a）系统所吸收的热量，不能全部用来对外作净功，必须有一部分传给冷源，才能进行循环。从单一热源循环吸取热量来作功的热机是不可能的。 b）效率总是小于1，增大温差可提高效率。 （2）卡诺致冷机