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光化学烟雾 Photochemical?Smog 2017-3-31 2/39 内容提纲 烟雾简介 形成原因 烟雾危害 烟雾防治 2017-3-31 3/39 1. 烟雾简介 光化学烟雾指的是一系列对环境和健康有害的化学品，是由一次污染物光解而产生的。光化学烟雾是一种淡蓝色烟雾，属于大气中二次污染物。 汽车、工厂等污染源排入大气的碳氢化合物（HC)和氮氧化物（NOx）等一次污染物，在阳光的作用下发生化学反应，生成臭氧（O3）、醛、酮、酸、过氧乙酰硝酸酯（PAN）等二次污染物，参与光化学反应过程的一次污染物和二次污染物的混合物所形成浅蓝色有刺激性的烟雾污染现象。 2017-3-31 4/39 1. 烟雾简介 研究表明，在60N（北纬）～60S（南纬）之间的一些大城市，都可能发生光化学烟雾。光化学烟雾主要发生在阳光强烈的夏、秋季节。 光化学烟雾可随气流飘移数百公里，使远离城市的农村庄稼也受到损害。 20世纪40年代之后，随着全球工业和汽车业的迅猛发展，光化学烟雾污染在世界各地不断出现，如美国洛杉矶、日本东京、大阪、英国伦敦、澳大利亚、德国等大城市及中国北京、南宁、兰州均发生过光化学烟雾现象。 2017-3-31 5/39 1. 烟雾简介 烟雾特征 蓝色 具有强氧化性，能使橡胶开裂 对眼睛、呼吸道等有强烈刺激，并引起头痛、呼吸道疾病恶化，严重造成死亡 对植物叶子有害，能使大气能见度降低 刺激物浓度峰值出现在中午和午后 污染区域出现在污染源下风向几十到几百公里的范围内 2017-3-31 6/39 马斯河谷事件 时间：1930年12月1日到5日 地点：比利时马斯河谷工业区 现象：上空出现了很强的逆温层 原因：13个大烟囱排出的烟尘无法扩散，大量有害气体积累在近地大气层 危害：对人体造成严重伤害，一周内有60多人丧生，许多牲畜死亡。 2017-3-31 7/39 洛杉矶光化学烟雾事件 时间：1943年夏季 地点：洛杉矶市 原因：250万辆汽车燃烧的1100吨汽油所产生的碳氢化合物等气体，在太阳紫外线照射下引起化学反应，形成了浅蓝色烟雾 危害：使该市大多市民患了眼红、头疼。 1955年和1970年洛杉矶又两度发生该类事件，分别有400多人死亡和全市四分之三的人患病。 2017-3-31 8/39 洛杉矶光化学烟雾 2017-3-31 9/39 美国纽约曼哈顿区的光化学烟雾 2017-3-31 10/39 多诺拉烟雾事件 时间：1948年10月下旬 地点：美国的宾夕法尼亚州多诺拉城 原因：大雾弥漫，受反气旋和逆温控制，工厂排出的有害气体扩散不出去 危害：全城14000人中有6000人眼痛、喉咙痛、头痛胸闷、呕吐、腹泻。17人死亡。 2017-3-31 11/39 伦敦烟雾事件 时间：1952年以来，发生过12次大的烟雾事件。 地点：英国伦敦 原因：大雾，燃煤排放的粉尘和二氧化硫无法散去 危害：迫使所有飞机停飞，汽车白天开灯行驶，行人走路困难。烟雾事件使呼吸道疾病患者猛增，5天内有4000多人死亡，两个月内又有8000多人死去。 2017-3-31 12/39 伦敦烟雾事件 2017-3-31 13/39 内容提纲 烟雾简介 形成原因 烟雾危害 烟雾防治 2017-3-31 14/39 2. 形成原因 A. 形成条件： 大气中有氮氧化物和碳氢化合物 气温较高 强阳光照射 产物： O3 (占80%左右) PAN(过氧乙酰脂) 高活性自由基（HO2?、RO2?、RCO?） 醛、酮、有机酸 2017-3-31 15/39 B. 日变化曲线 白天生成，傍晚消失，污染高峰在中午或稍后 NO和烃最大值发生在早晨交通繁忙时，NO2 浓度很低 随太阳辐射增强，NO2、O3浓度迅速增大，中午达较高浓度，它的峰值通常比NO 峰值晚出现4~5 小时 2017-3-31 16/39 光化学烟雾的形成机理 第一步：引发反应 NO2+hv→NO+O? O?+O2+M→O3 O3+NO→NO2+O2 第一步：引发反应 第二步：自由基传递反应 第三步：终止反应 2017-3-31 17/39 第二步：自由基传递反应 A. 生成活性基团： RH+O?→R?+HO? RH+HO?+O2→RO2?+H2O RCHO+HO?+O2→RC(O)O2?+H2O RCHO+O2+hv→RO2?+HO?+CO B. 氧化NO→NO2： HO2?+NO→NO2+HO? RO2?+NO++O2→NO2+R’CHO+HO2? RC(O)O2?+NO+O2→NO2+RO2?