5.氰化过程的物理化学.pptxVIP

第5章 氰化过程的物理化学 1 5.1 氰化过程热力学 5.2 氰化过程动力学 5.3 工业条件下影响氰化速度的因素 5.4 氰化物水解和保护碱 5.1 氰化过程热力学 2 氰化物溶液溶解金银的机理： (1) 金溶解反应分两步完成： 3 (2) 一步溶金反应 金的反应以第一阶段反应为主，但仍然很容易自发进行，而银则是两个阶段都彻底进行。 4 图5-1 氰化法溶金的电位—pH图 1、氰化物溶液是金、银的良好溶剂和络合物。 2、反应线9、10在线1和2之间的水稳定区。 3、金的络合物离子比银的稳定，溶金比银容易。 4、pH 9-10时9与1、3的垂直距离最大，溶解最 为有利。 5、9及其下边平行线说明，络离子活动低电极电 位低。容易反应。 6、9和10线在1和3线下，氧和双氧水都是推动溶 解的氧化剂。 7、低浓度9线与2线相交的区域表示溶解产生氢气， 其它范围则是络合金被还原。 8、线15表示用强氧化剂（双氧水）时氰基的氧化。 9、线11表示生成剧毒的HCN。 5.2 氰化过程动力学（电化学腐蚀） 5 图2 金在氰化物溶液中的溶解 6 氰化溶解的速度主要取决于： V 反应速度； A 固液相接触面积； D 扩散系数； δ 扩散层厚度。 7 反应达到平衡时： 8 5.3 工业条件下影响氰化速度的因素 9 5.3.1 氰化物浓度和氧浓度 5.3.2 搅拌 5.3.3 温度 5.3.4 金粒大小和形状 5.3.5 矿浆粘度度的影响 5.3.6 金粒的表面薄膜 5.3.1 氰化物浓度和氧浓度 10 1、矿浆中氰化物的浓度 最佳浓度约为0.01%，但实际中为了消除杂质干扰 一般为：0.02%～0.05%或更浓。 2、氰化物的消耗 氰化物的自行消耗，生成CO32-和NH3。 氰化物水解。 氰化液中[CN－]和[HCN]的 比值与pH值的关系 11 12 常温、常压下，水中的 O2 浓度为 5～10 mg/L。 帕丘卡槽(空气搅拌浸出槽)的矿浆中O2浓度比机械搅拌槽中高 2 ~ 3 倍。 3、氧浓度 5.3.2 搅拌 13 加强搅拌能加强氰根及氧的扩散，因此可以大大强化氰化过程。 5.3.3 温度 提高温度会增强扩散但同时减低氧的浓度，以及污染环境， 特别是降低浸出液的纯度，增加氰化物损耗。 14 85℃最大 因此，综合而言一般为室温浸出。 5.3.4 金粒大小和形状 15 浑圆状、片状、脉状或树枝状、内孔穴及其他不规则形状中浑圆状的金最难溶。 5.3.5 矿浆粘度的影响 16 5.3.6 金粒的表面薄膜 金粒表面的薄膜会钝化氰化过程。 1、硫化物薄膜 金表面易生成硫化亚金薄膜。 2、过氧化钙薄膜 石灰做保护碱过量时与双氧水生成不容性膜。 3、不溶性氰化物膜 难溶的金属氰化物膜（过多铅盐及铜）。 4、黄原酸盐薄膜 超过0.4ppm时就生成难溶膜。要用浓密机或过滤机脱药。 18 氰化物是弱酸和强碱生成的盐。溶解时会发生水解。 CN- + H2O = OH- + HCN↑ 结合水的离子积可以得到氰化钠的水解率。在0.01%时，水解7.6% 5.4 氰化物水解和保护碱 在有碱存在下氰化钠的水解率会大幅度抑制，如表5-3所示， 加入氧化钙后水解率都很低。生成中加入少量的碱（CaO或NaOH） 来保护氰化物免受水解分解，故称为保护碱。 用量维持pH?9.4，过多影响沉淀金。生成中一般CaO 0.03-0.05%； 保护碱还可以中和氰化过程中产生的硫酸、碳酸； 使亚铁离子转化成氢氧化铁沉淀，减少氰基消耗。 此外，还能起絮凝剂的作用。 第6章 氰化物溶液与伴生矿物的作用 6.1 铁矿物 6.2 铜矿物 6.3 砷、锑矿物 6.4 锌、铅、汞矿物 6.5 其它矿物 6.6 氰化物溶液的疲劳 伴生组分在氰化过程中的行为 21 22 23 24 25 26 亚铅酸盐对金的氰化有某些促进作用， 所以金银的氰化浸出和锌置换沉积金时，常加入适量的铅盐， 以消除铜、硫、砷、锑等的硫化物的有害影响。 常用的铅盐为：醋酸铅、硝酸铅。 27 (5) 其他矿物： 吸附活性高的碳的有害影响：将已溶的金吸附于碳矿物表面，使金损失于尾矿中。 其它如硒、碲等化