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大学物理学 所有可逆卡诺循环加一起： 分割无限小： 克劳修斯等式 对任意不可逆循环： 克劳修斯不等式 任意两点A和B，连两条路径 1 和 2 对于一个可逆过程, 只决定于系统的始末状态，而与过程无关,于是可以引入一个只决定于系统状态的态函数. 状态函数 S，熵 终态及初态系统的熵 对于微小过程 克劳修斯熵 克劳修斯熵 对于不可逆过程： 对于一个绝热系统或孤立系统 ，则有： 热力学基本方程 理解熵的概念及熵增原理时要注意： 1. 熵是态函数。熵变和过程无关，它只决定于系统的始末状态。 2. 对于非绝热或非孤立系统，熵有可能增加，也有可能减少。 四、克劳修斯熵与玻耳兹曼熵的等价关系 给出某状态 熵的绝对值 只给出了从一个平衡态到另一个平衡态的过程中熵的变化 对非平衡态也有意义玻耳兹曼熵更有意义 只对系统的平衡态有意义是系统平衡态的函数 克劳修斯熵 玻耳兹曼熵 克劳修斯熵与玻耳兹曼熵的等价关系 设有 理想气体， 自由膨胀 （V2 , T） 从(V1 , T) 不可逆过程 玻耳兹曼熵变 膨胀前后热力学概率之比为 分子在体积V内的位置分布的热力学概率W 3.制冷系数 制冷系数 工质把从低温热源吸收的热量和外界对它所作的功以热量的形式传给高温热源，其结果可使低温热源的温度更低，达到制冷的目的。吸热越多，外界作功越少，表明制冷机效能越好。 W 制冷机：获得低温的装置。 热机效率 制冷系数 4. 卡诺循环 由两个等温过程和两个绝热过程所组成的循环称之为卡诺循环。 高温热源T1 低温热源T2 工质 卡诺热机 1?2：与温度为T1的高温热源接触，T1不变， 体积由V1膨胀到V2，从热源吸收热量为: 2?3：绝热膨胀，体积由V2变到V3，吸热为零。 3?4：与温度为T2的低温热源接触,T2不变，体积由V3压缩到V4，从热源放热为: 4?1：绝热压缩，体积由V4变到V1，吸热为零。 对绝热线23和41： 说明： （1）完成一次卡诺循环必须有温度一定的高温 和低温热源。 （2）卡诺循环的效率只与两个热源温度有关。 （3）卡诺循环效率总小于1。 （4）在相同高温热源和低温热源之间的工作的 一切热机中，卡诺循环的效率最高。 现代热电厂 水蒸气温度5800C, 冷凝水温度约300C 理论 实际 卡诺制冷机 逆向卡诺循环反映了制冷机的工作原理，其能流图如图所示。 工质把从低温热源吸收的热量Q2和外界对 它所作的功W以热量的形式传给高温热源Q1. 高温热源T1 低温热源T2 工质 制冷系数 利用液体或气体燃料在汽缸内直接燃烧获得热量而对活塞做功。 内燃机 5.实际热机和制冷机 空气标准奥托循环的效率 a?b：绝热压缩 b?c：等容吸热 c?d：绝热膨胀 d?a：等容放热 C--毛细节流阀? B--冷凝器? D--冷库?? E--压缩机 电冰箱 冷库 蒸发器 把热量由低温物体抽到高温物体的装置。 热泵 工作原理：与制冷机相同。 工作系数 冬天的空调器就是一种热泵。 假设热泵的工作系数为5，表明电动机做1焦耳的功，通过热泵就可以向室内供给5焦耳的热量，比直接用电热（只能得到1焦耳的热量）经济多了。 例 1mol氧气作如图所示的循环.求循环效率. 解: Q p V p V 0 0 0 等 温 a b c 0 2V Q Q ca ab bc 一、可逆过程和不可逆过程 可逆过程: 在系统状态变化过程中,如果逆过程能重复正过程的每一状态,而不引起其他变化. 不可逆过程: 在不引起其他变化的条件下 , 不能使逆过程重复正过程的每一状态，或者虽然重复但必然会引起其他变化. 注意：不可逆过程不是不能逆向进行，而是说当过程逆向进行时，系统和外界不能同时完全复原。 5-3 热力学第二定律 功热转换 功变热是自动地进行的。 功热转换的过程是有方向性的。 热传导 热量是自动地从高温物体传到低温物体。 热传递过程是有方向性的。 气体的绝热自由膨胀 气体自动地向真空膨胀。 气体自由膨胀过程是有方向性的。 一切与热现象有关的实际过程都是不可逆的。 可逆过程是理想化的过程。 开尔文表述 不可能从单一热源吸取热量，并使之完全变成有用的功而不引起其他变化。 等价表述： 第二类永动机（从单一热源吸热并全部变为功的热机）是不可能实现的。 二、热力学第二定律 1. 热力学第二定律的表述 克劳修斯表述 热量不可能自动地从低温物体传到高温物体。 总之热力学第二定律的实质是表明一切自发过程都是不可逆的。它是说明热力学过程的方向、条件和限制的。 2.两种表述的一致性 高温热源T1 低温热源T2 高温热源T1 低温热源T2 不可逆过程的初态和终态存在怎样