7 配位化学与配位滴定法.ppt

* 1. 直接滴定(direct titration) 直接滴定的条件： ★ lg c(M)K’ ? 6； ★ 反应速度快： ★ 有合适的指示剂，无指示剂封闭现象； ★ 在控制的pH条件下， 金属离子不发生水解。 例： 在酸性介质中 Zr2+, Th3+, Ti3+, Bi3+, …… 在弱酸性介质中 Zn2+, Cu2+, Pb2+, Cd2+, …… 在氨性介质中 Ca2+, Mg2+, …… 7.4.6 配位滴定的方式和应用 2. 间接滴定(indirect titration) 待测离子不形成络合物或不形成稳定络合物的情况下使用。 Na+ 加入醋酸铀酰锌 NaZn (UO2)3(Ac)9·xH2O沉淀 将沉淀分离, 洗净, 溶解 Zn2+ 用EDTA标 准液滴定 算出Na+的含量 加入准确量的过量Bi(NO3)3 BiPO4沉淀 用EDTA滴定过 量的Bi3+离子 算出PO43- 的含量 3. 返滴定(back titration) Al3+ + H2O →Al(OH)2+等 加入准确量的过量滴定剂EDTA标准液 过量的EDTA 标准液 用Cu2+或者Zn2+ 标准溶液返滴 算出Al3+的含量 待测离子与EDTA反应缓慢、待测离子在选定的条件下发生水解等副反应、无适宜的指示剂或被测离子对指示剂有封闭作用。 * 4. 置换滴定(substitution titration) NiY 2– pH = 10 2Ag+(aq) + [Ni(CN)4]2-(aq) 2 [Ag(CN)2]-(aq) + Ni2+(aq) 用EDTA标准液滴定 算出Ag+的含量 ★ 置换出金属离子： M + NL ML + N Ag+的测定 [Ni(CN)4]2–溶液 待测的Ag+离子溶液 （Ag+的EDTA配合物不够稳定） * Pb2+、Bi3+ 连续滴定中颜色的变化 Pb2+ Bi 3+ 二甲酚橙 EDTA (CH2)6N4 EDTA 滴定开始时 Pb2+ + In Bi 3+ + In Bi In = 第一终点 变色原理 滴定过程 过程颜色变化 pH pH = 1 Y+ Bi In = BiY + In 加入(CH2)6N4 pH = 5~6 Pb2+ + In Pb In = Y + PbIn = PbY + In 第二终点 1 2 4 3 5 PbY BiY 配位滴定计算小结 * 1．αY(H) 和[Y]的计算 2．αM和[M]的计算 计算小结 * 3．lgK’MY计算 （1）pH值对lgK’MY的影响——仅考虑酸效应 （2）配位效应对lgK’MY的影响 （3）同时存在αM和αY(H)时lgK’MY的计算 计算小结 * 4．M能否被准确滴定判断 5．最高酸度 计算小结 * 6．化学计量点pMSP的求算 7．指示剂变色点pMt（或滴定终点pMep）的求算 8．滴定终点误差的计算 计算小结 * 9．滴定分析计算 （1）利用直接滴定法计算浓度和百分含量 （2）利用返滴定法计算百分含量 （3）水的硬度的计算 * 例：pH＝4.0时，能否用EDTA准确滴定0.01mol/LFe2+？pH＝6.0，8.0时呢？ 解：用配位滴定法准确滴定单一金属离子的条件是： lgc(M)K′MY≥6 （相对误差≤0.1%） 当pH=4.0时，查表得lg?y（H）＝8.44 又lgK′FeY2- = 14.32 ∴ lgc(M)K′MY =lgc(Fe)+ lgKFey2-－lg?y（H） ＝lg0.01+14.32－8.44 * 又lgK′FeY2- = 14.32 ∴ lgc(M)K′MY =lgc(Fe)+ lgKFey2-－lg?y（H） ＝lg0.01+14.32－8.44 ＝3.886 所以，在pH＝4.0时，不能准确滴定Fe2+ 同理，当pH＝6.0时，lg?y（H）＝4.65 当pH＝8.0时，lg?y（H）＝2.27 * 在pH＝6.0，可以准确滴定Fe2 +。 故，lgc(Fe) K′Fey2- =lg0.01+14.32-4.65=7.676 滴定Fe2+允许的最低酸度为 Fe(OH)2 Fe2++2OH- c(OH)2·c(Fe2+)=Ksp [(Fe(OH)2)]=4.87×10-17 pH＝6.8 * 例：含0.01mol/L Pb2+、0.01mol/LCa2+的HNO3溶液中，能否用0.01mol/LED