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7-2 化工原理第七章
7.1 概述 7.2 吸收过程的气液相平衡 7.3 吸收过程的传质速率 第七章 吸 收 7.4 吸收塔的计算 7.5 填料塔 7.2 吸收过程的气液相平衡 第七章 吸 收 7.2.1 气液相平衡与溶解度 7.2.2 亨利定律 7.2.3 气液相平衡在吸收过程中的作用 7.2.1 气液相平衡与溶解度 液体 S 气体(A+B) A 溶解 A 逸出 平衡方程 达平衡状态时 气体在液体中的溶解度 ~ 气相分压 液相组成 在一定温度和压力下,令某气体混合物(A+B)与液体 S 接触。 溶解度曲线 气液相平衡示意图 【说明】气液相平衡是一种动态平衡。 x y (2)平衡分压 气液平衡时,气相中溶质的分压为平衡分压。 (3)相平衡关系 平衡时溶质组分在气液两相中的浓度关系为相平衡关系。 (4)溶解度曲线 气液相平衡关系用二维坐标绘成的关系曲线称为溶解度曲线。 (1)饱和浓度 气液平衡时,溶质在液相中的浓度为饱和浓度(平衡溶解度)。 对单组分物理吸收的物系,根据相律: F=c-Φ+2=3-2+2=3 (组分数=3,溶质A,惰性组分B,溶剂S,Φ=2,气、液两相) 即在温度T、总压P和气、液相组成共4个变量中,有3个自变量(独立变量),另1个是它们的函数。即: 相平衡的理论依据 1、温度和分压对溶解度的影响 温度的影响 对同一溶质,在相同的气相分压下,溶解度随温度的升高而减小。 氨在水中的溶解度 400 50 260 平衡分压对溶解度的影响(P、T一定) 【结论】溶质(氨)在水中的溶解度随其在气相中的分压增大而增大。 氨在水中的溶解度 2.总压对溶解度的影响(T、y一定) 【规律】浓度较高的混合气体,在一定的温度下,气相中溶质组成y不变,当总压P增加时,在同一溶剂中溶质的溶解度x随之增加。 【启示】吸收操作通常在加压条件下进行。 20℃下SO2在水中的溶解度 小结 温度的影响 加压和降温 对同一溶质,在相同的气相分压下,溶解度随温度的升高而减小。 对同一溶质,在相同的温度下,溶解度随气相分压的升高而增大。 压力的影响 注意 减压和升温 有利于吸 收操作 有利于解吸操作 【易溶气体】溶解度大的气体如NH3等称为易溶气体; 【难溶气体】 溶解度小的气体如O2 、CO2等气体: 介乎其间的气体称为溶解度适中的气体(如SO2等)。 【结论】不同气体在同一种吸收剂中的溶解度不同。 温度(T)、压力(P)一定 pA(yA)~xA 图 3. 不同气体在同一种吸收剂中的溶解度 7.7.2 亨利定律 【亨利定律】1803年英国化学家威廉.亨利研究气体在液体中的溶解度时,总结出一条经验规律 :“在一定的温度和压强下,一种气体在液体里的溶解度与该气体的平衡分压成正比”。 【亨利定律的应用条件】 (1)总压不高(不超过5×105Pa,5atm); (2)温度一定; (3)稀溶液。 若溶质在气、液相中的组成分别以分压p、摩尔浓度 c 表示,亨利定律为 H — 溶解度系数,kmol/(m3·kPa) ~ 1. p ~ c关系 亨利定律的表达式: 易溶气体 因此 难溶气体 H 大 H 小 亨利定律的表达式 若溶质在气、液相中的组成分别以分压p、摩尔分数x表示,亨利定律为 E — 亨利系数,kPa ~ 2. p ~ x关系 易溶气体 因此 难溶气体 E 小 E 大 若溶质在气、液相中的组成分别以摩尔分数y、x表示 ,亨利定律为 m — 相平衡常数 ~ 3. y ~ x关系 亨利定律的表达式 易溶气体 注意 难溶气体 m 小 m 大 由 得 整理得 对于低组成吸收 ?? 1 简化得 亨利定律的表达式 4. Y ~ X关系 亨利定律表达式可改写为以下形式: 亨利定律的表达式 各系数的换算关系 推导可得亨利定律表达式各系数间的关系如下: E~H 关系 E~m 关系 H~m 关系 溶液 密度 溶剂 S 的摩尔质量 7.2.3 气液相平衡在吸收过程中的应用 1、判断过程进行的方向 发生吸收过程的充分必要条件是: y ? y* 反之,溶质自液相转移至气相,即发生解吸过程。 x x* 或: 判断过程进行的方向 解吸 吸收 平衡关系:y*=x 3.指明过程进行的极限 如塔无限高(气液两相接触时间相当长)的情况下,塔底液相的出口浓度: 【定义】当气液两相接触的时间相当长时,两相将达到平衡状态,此时即为过程的极限。 又如无限高的塔内,大量的吸收剂和较小气体流量,塔顶气相的出口组成为: 【结论】当x2=0时,y2,min=0 ,理论上实现气相
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