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7-1热力学第一定律

* 第七章 热力学基础 * 引 言 热力学是关于热现象的宏观理论,主要是从能量的观点出发,讨论热力学系统在状态变化过程中有关功、热和能量转化的规律。 在大学物理中讨论的状态变化过程都是平衡过程,具体如理想气体的等值过程、绝热过程以及循环过程等。 * 7.1 热力学第一定律 * 一 内能 功和热量 状态参量如压强P、体积V、温度T和热容等来描述一个热力学系统状态变化。怎样才能改变一个系统的状态? 系统内大量分子无规则运动的动能和相互作用势能的总和,称为系统的内能。 1 内能 (1) 理想气体内能 内能是状态量,是状态参量温度T的单值函数 (2) 实际气体内能 内能是状态参量T、V的函数。 所有分子热运动的动能和分子间势能的总和。 * 例如:要使一摩尔理想气体从零度升高到90度,可以等容升温、等压升温、绝热升温,但内能的变化仍只决定初态和终态。 实验表明:内能是状态量,内能增量只决定于系统的初态与终态,而与过程无关。 * Q 实验二 传递热量也可 增加物体内能 2 热功当量实验 实验一 做功增加物体内能 A W 热功当量 1cal=4.186J 热功可以转换,但不是直接转换,而是通过系统转换。 * 3 系统内能改变的两种方式 做功是系统热能与外界其它形式能量转换的量度。 如宏观位移、电能等。 (1) 做功可以改变系统的状态 摩擦升温(机械功)、电加热(电功) 功是过程量。 (2) 热量传递可以改变系统的内能 热量是过程量。 热量是系统与外界热能转换的量度。 通过分子间的相互作用(碰撞)来完成。 使系统的状态改变即内能的改变,传热和作功是等效的。 内能是状态量 * Q0, 系统吸收热量; Q0,系统放出热量; A0, 系统对外作正功; A0, 系统对外作负功; ?E0, 系统内能增加; ?E0,系统内能减少。 符号规定 热力学第一定律 普遍形式 二 热力学第一定律 某一过程,系统从外界吸热 Q,对外界做功A,系统内能从初始态 E1变为 E2,则由能量守恒 热力学第一定律另一表述:制造第一类永动机是不可能的。即:能对外不断自动作功而不需要消耗任何燃料、也不需要提供其他能量的机器是不存在的。 微变过程 * 当热力学系统在外界影响下,从一个状态到另一个状态的变化过程,称为热力学过程,简称过程。 热力学过程 非准静态过程 准静态过程 三 准静态过程 准静态过程:系统从一平衡态到另一平衡态,如果过程中所有中间态都可以近似地看作平衡态的过程。 非静态过程:系统从一平衡态到另一平衡态,过程中所有中间态为非平衡态的过程。 活塞拉得快时是非平衡过程,拉得慢为准平衡过程。严格讲应为无限慢。无限慢的过程怎么定义? * 弛豫时间:从平衡态破坏到新平衡态建立所需的时间。 对于实际过程,若系统状态发生变化的特征时间远远大于弛豫时间,则可近似看作准静态过程。 p-V图上,一点代表一个平衡态,一条连续曲线代表一个准静态过程。 这条曲线的方程称为过程方程,准静态过程是一种理想的过程。 设过程变化的时间为t,系统的弛豫时间为?, 则:t?叫无限缓慢; t?叫变化快 。 实例:铅的升华需一年至几年挥发一个分子到平衡10-9秒; 气缸压缩一次需10-1秒气体弛豫时间10-16秒 * 准静态过程的功和热量 当活塞移动微小位移dl时, 系统对外界所作的元功为: 系统体积由V1变为V2,系统对外界作总功为: 1 体积功的计算 光滑 dV0, dA0 系统对外作正功; dV0, dA0 系统对外作负功; dV=0, dA=0 系统对外不作功。 * 体积功的图示 比较不同过程可知,功的数值不仅与初态和末态有关,而且还依赖于所经历的中间状态,功与过程的路径有关。 功是过程量。 由积分意义可知,功的大小等于p-V图上曲线pV与V轴所包围的面积。 体积功的定义 * 2 内能的计算(理想气体) 对封闭系统,气体种类,质量不变: 3 热量Q的计算 全过程: 无限小过程 理想气体的内能

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