Chapter 3-2催化.ppt

3.10 纳米催化剂（Nanocatalysts） 纳米（Nanometer，nm）：1 nm = 10?9 m 纳米科学与技术: 研究尺寸在1~100 nm之间的物质组成体系的特性和相互作用以及如何利用这些特性的多学科交叉的科学和技术。 它是20世纪80年代诞生并迅速发展起来的前沿性、交叉性的高科技新兴学科领域。 3.10 纳米催化剂（Nanocatalysts） 共沉淀法：在不同的金属盐混合溶液中加入适当沉淀剂，得到的沉淀物前驱体经过滤、洗涤后，再将此前驱体焙烧即获得目标产物。 沉淀剂主要有Na2CO3、NaOH、(NH4)2CO3、NH3?H2O和CO(NH2)2及其混合液等。 该方法是制备复合金属氧化物的常用方法之一。 与高温固相反应法相比，此方法能降低材料物相的生成温度。 例如：将金属硝酸盐与Na2CO3?NaOH混合物反应后生成的沉淀经800 ℃焙烧处理后，可制得单相La1?xAxMnO3（A = Sr, Ba, Ca）纳米粒子。 沉淀法（Precipitation Method） 【Chem. Eng. J. 89 (2002) 213】 3.10 纳米催化剂（Nanocatalysts） Fig. 11. (a-c) La0.8Ba0.2MnO3和 (d-f) LaMnO3样品的TEM照片 (a) (b) (c) (a) (b) (c) (a) (b) (f) (d) (e) 3.10 纳米催化剂（Nanocatalysts） 水解沉淀法：醇盐水解法、微波水解法等。 例如：利用醇盐水解法在溶剂热反应体系中可获得高度结晶且呈近似单分散的TiO2纳米粒子和纳米棒及其它金属离子（Sn4+、Fe3+、Co2+、Ni2+）掺杂的物质。 沉淀法（Precipitation Method） 【Chem. Eur. J. 12 (2006) 2383】 3.10 纳米催化剂（Nanocatalysts） Fig. 12. TiO2纳米粒子的TEM照片 3.10 纳米催化剂（Nanocatalysts） Fig. 13. TiO2纳米粒子的TEM照片 3.10 纳米催化剂（Nanocatalysts） Fig. 14. TiO2纳米棒的TEM照片 3.10 纳米催化剂（Nanocatalysts） Fig. 15. TiO2纳米棒的TEM照片 3.10 纳米催化剂（Nanocatalysts） Fig. 16. TiO2纳米棒的TEM照片 3.10 纳米催化剂（Nanocatalysts） Fig. 17. (a, b) TiO2纳米粒子和(c, d) TiO2纳米棒的TEM照片 3.10 纳米催化剂（Nanocatalysts） 在沉淀法中，溶液pH值、反应物浓度和反应温度等对产物粒径和形貌有较大影响，关键是控制晶核的生长速率，并抑制颗粒在成核、生长、沉淀和干燥或焙烧过程中的团聚。 沉淀法（Precipitation Method） 总结： 3.10 纳米催化剂（Nanocatalysts） 溶胶?凝胶法：最为常用的制备复合氧化物的方法之一 分为三个步骤：溶胶的制备、溶胶向凝胶转化、凝胶干燥 原理：先形成溶胶，无机金属盐或有机金属化合物（如醇盐 等）在形成溶胶时受水解和形成胶状悬浮液聚合反应 的影响，溶胶可通过多种方式转变为陶瓷态或玻璃态 的凝胶，它再在一定温度下焙烧得到目标产物。 优点：能够控制固体的晶体结构、纹理组织和均匀性，达到“剪裁”物质的效果 溶胶-凝胶法（Sol-Gel Method） 3.10 纳米催化剂（Nanocatalysts） 常用胶凝剂：柠檬酸、乙二醇、乙醇、聚乙二醇、聚乙烯醇、丙烯酸、淀粉衍生物、硬脂酸等。 柠檬酸络合法：以柠檬酸为配体的溶胶?凝胶法是最早用于制备纳米催化剂的方法之一。由于在成胶过程中金属离子与柠檬酸络合，提高了金属离子的分散程度，有效地降低了反应温度。 溶胶-凝胶法（Sol-Gel Method） 3.10 纳米催化剂（Nanocatalysts） 溶胶-凝胶法（Sol-Gel Method） 例如：P. Porta等人采用柠檬酸络合法，经650 ℃焙烧处理后制备得到单相钙钛矿型氧化物LaMn1?xCuxO3的纳米粒子，粒径为39~50 nm，比表面积为22~36 m2/g 。 【J. Solid State Chem. 146 (1999) 291】 3.10 纳米催化剂（Nanocatalysts） Fig. 18. (a) LaMn0.6Cu0.4O3纳米粒子的SEM照片和(b) LaMnO3纳米粒子的TEM照片 (a) (b) 3.10 纳米催化