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4.2 多电子原子结构与元素周期系 1.Pauling近似能级图 屏蔽效应: 核电荷对某个电子的吸引力因其他电子对该电子的排斥而被削弱的作用。Z* = Z – σZ*：有效核电荷 σ ：屏蔽系数 ? 钻穿效应：外层电子穿过内层电子云，避开其他电子屏蔽的现象。 钻穿能力顺序为ns np nd nf。 二、核外电子排布三规则 原子核外电子排布式书写顺序： 将原子的核外电子按照电子排布三个原则和填入轨道的顺序，填入各原子的原子轨道中，最后再按主量子数顺序进行调整后，可得到各元素基态原子的核外电子排布式。 核外电子填入轨道初始顺序：1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6p 7s 5f 6d 7p 原子外层电子排布式： 最高能级组的电子排布式，也称价层电子排布式、外层电子结构式和价电子构型式。 外层不一定只是最外层。 内层电子结构式： Cu的内层电子结构式: 1s22s22p63s23p6 即前一周期的稀有气体原子的核外电子排布式。? 又叫原子实：指原子除去最高能级组以外的原子实体。 简单阳离子的电子排布式：原子失去电子的顺序为： np → ns → (n-1)d → (n-2)f，故Mn2+是 失去4s2电子形成的 Mn2+其核外电子排布式为： [Ar]3d5； Mn2+外层电子排布式为： 三、原子的电子层结构与周期系 元素性质决定于原子的内部结构，周期系中元素性质呈周期性的变化规律，就是原子结构周期性变化的体现。 元素周期律：元素以及由它形成的单质和化合物的性质，随着元素的原子序数(核电荷数)的依次递增，呈现周期性的变化。 主族元素：如果元素原子最后填入电子的亚层为s或p亚层的，该元素便属于主族元素；副族元素：如果最后填入电子的亚层为d或f亚层的，该元素便属于副族元素，又称过渡元素（其中填入f亚层的又称内过渡元素，包括镧系和锕系）。 规定： 以A表示主族元素， IIA表示第二主族元素， 以B表示副族元素， IIIB表示第三副族元素。 元素的分区（p170）: 元素原子的最后一个电子填入那个亚层，该元素就属于哪个区（He除外） 四、元素原子的一些周期性质 原子半径： 通常所说的原子半径是根据该原子存在的不同形式来定义的，常用的有以下三种： 共价半径： 两个相同原子形成共价键时，其核间距离的一半，称为原子的共价半径。如果没有特别注明，通常指的是形成共价单键时的共价半径。 金属半径： 金属单质的晶体中，两个相邻金属原子核间距离的一半，称为该金属原子的金属半径。 范德华半径： 在分子晶体中，分子之间以范德华力（即分子间力）结合，如稀有气体晶体，相邻分子核间距的一半，称为该原子的范德华半径。 原子半径变化规律 取决于电子层数和有效核电荷。 主族元素： 同周期变化：从左到右 r 减小； 同族变化：从上到下 r 增大。所以左下角Cs最大，右上角F最小。 。 过渡元素： 从左到右原子半径r 缓慢减小。  镧系收缩：新增加的电子填入外数第三层4f上，Z* 增加。镧系元素从镧到镥15个元素的原子半径减小11pm的现象称为镧系收缩。 电负性（χ）： 元素的原子在化合物中吸引成键电子的能力。 对于非金属元素，非金属性越强，电负性越大。 变化规律： 在周期表中： 从上到下，电负性减小，金属性增强； 从左到右，电负性增大，非金属性增强。 副族元素变化不太规范。 Δχ = 1.7时，键的离子性、共价性各占50 %； Δ χ 1.7时，以离子性为主； Δ χ 1.7时，以共价性为主。 主族元素 为什么 锆Zr与铪Hf、 铌Nb与钽Ta、 钼Mo与钨W 难以分离，在自然界中常共生在一起？ 第五周期元素 Y Zr Nb Mo r/pm 第二过渡系 181 160 143 136 第六周期元素 La Hf Ta W r/pm 第三过渡系 173 159 143 137 在La ——Hf之间存在着镧系：Ce Pr Nd Pm Sm E