上海交通大学无机化学第十一章配位化合物1分析报告.ppt

第十一章 配位平衡 及配位滴定 一、基本概念 1.定义： 含有配位键的化合物（存在于水溶液或晶体中）； 既没有电子得失和氧化数的变化，也没有形成共用的电子对。 *配位键的形成：中心离子（原子）提供空轨道， 配位体上的配位原子提供孤对电子 2.组成： 内界：[中心离子（原子）+配位体n]； 外界：简单的阳离子或阴离子； 内界+外界?电中性。   3.特性： 内界: 为一稳定的基团，稳定性由Kf决定。在水溶液中不显示其阳离子或阴离子单独的性质； 外界： 显示各离子或分子的单独性质， 例：[Cu(NH3)4](OH)2 ~ (OH)- 、 [Cu(NH3)4]2+ 加入Al3+ 有 Al(OH)3 沉淀生成； 而K4[Fe(CN)6]~ K+ 、 [Fe(CN)6]4- 加入OH- 没有Fe(OH)3 沉淀生成。（还要有什么条件？） 4.配位体和配位数 配位体： 简单配位体，含有一个配位原子； 多基配位体，含有2个或以上的配位原子， 可形成螯合物； 两可配位体，可形成键合异构现象，如 SCN-、NCS-；ONO-、NO2-等。 配位数： 配合物中所形成的配位键的数目，一般为4，6； 影响配位数的因素：本质、浓度、温度。 5.配合物的类型 *以键合情况分类（ 和 配键） 简单配合物（Werner 型）： 由单基配位体与中心离子配位而成的配合物。 [Cu(NH3)4]SO4；K3[Fe(CN)6]；H2[SiF6] 螯合物： 一种有二个或两个以上的配位原子的配位体同时 与一个中心离子结合，形成具有环状结构的配合 物称螯合物或内配合物。 鳌合物 6.配合物的命名 命名原则： 体现中心离子的氧化态； 体现配位体和配位数； 体现内界与外界的组成及电中性。 命名方式： 整个配合物按照无机物的原则命名； 内界的配离子按照一定的规定读序： 配合物内界的命名顺序： 配位体数——配位体名称——合——中心离子（氧化数——用罗马字符表示）； 作为阴离子的配离子命名顺序： 阴离子配位体——酸——外界阳离子； 作为阳离子的配离子命名顺序： 外界阴离子——化——酸性配离子原子团。 如果有几个配位体，其先后顺序： 先负离子后中性分子 （1）若有几种负离子：简单→复杂→有机酸根 （2）若有几种中性分子：NH3→H2O→有机分子 7.配合物的异构 键合异构：两可配位体，与中心离子形成配位键的配位原子不同； 几何异构：由于配位体在中心离子（原子）周围的排列方式不同所致， 顺反异构 旋光异构 8.配位化合物的存在及应用 生物体中的配位化合物：  湿法冶金： NiS+6NH3 [Ni(NH3)6]2++S2- [Ni(NH3)6]2++H2 Ni(s)+2NH4++4NH3 分析化学： 配位滴定； 定性分析中的特征反应： 二、配合物的化学键理论 静电理论：考虑中心离子与配位体之间的静电作用力； 晶体场理论：既考虑中心离子与配体之间的静电力，又考虑中心离子的d轨道在配体的静电场作用下的能级分裂； 配位场理论：分子轨道理论在晶体场理论中的应用； 价键理论：从共价键的形成角度考虑中心离子与配体原子之间的配位键的形成及其性质。 二、配合物的化学键理论 静电理论：考虑中心离子与配位体之间的静电作用力； 晶体场理论：既考虑中心离子与配体之间的静电力，又考虑中心离子的d轨道在配体的静电场作用下的能级分裂； 配位场理论：分子轨道理论在晶体场理论中的应用； 价键理论：从共价键的形成角度考虑中心离子与配体原子之间的配位键的形成及其性质。 价键理论 要点： 配位键形成的要素：空轨（Mn+提供），电子对（配位体L提供）； Mn+提供空轨的方式：先杂化再接受L配位；（不同于前面的共价键） 空轨杂化的方式及空间构型： 内轨型配合物； 外轨型配合物。 空轨的杂化形式及其空间构型 中心离子的空的d轨道和s,p轨道在满足一定的条件时进行杂化，杂化轨道的形状与分子结构中的一样： 1）配位数=2 直线型 sp