2015年高中化学竞赛辅导 无机化学 18.1钛分族知识点素材.docVIP

第十八章　过渡元素（I） Chapter 18　The Transition Elements（I） 引 言（Introduction） 一、Definition：具有部分充填或壳层电子的元素它包括第四、五、六周期从ⅢB到Ⅷ族的元素，共有8个直列，这些元素都是金属元素，也称为过渡金属。人们也常将铜分族看作过渡元素，这是由于具有，具有，且性质也与过渡元素十分相似Elements’ Symbol : 三、Valence Orbital n 1 d、ns、np共九个轨道 Oxidation State： 1．过渡元素都有可变氧化态2．+2氧化态几乎为所有过渡元素的特征氧化态3．绝大部分过渡元素的最高氧化态等于其族数：4．随着原子序数的增加其高价氧化态越来越稳定：如未发现，而发现 f 302kJ·mol 1 五、Coordination Capacity：过渡元素有很强的配位能力，因为有空价轨道σ配键；又有富的电子可π*反键轨道或nd空轨道形成反馈键 §18-1　钛分族 The Titanium Subgroup 包括： Titanium Zirconium Zr Hafnium Ha Rutherfordium Rf Valence electron configuration： n 1 d2ns2 一、General Properties 　1．Radius：从到是增大的，而和是相似的，这是由于镧系收缩造成的，使、分离困难，只能采取on exchange）法或溶剂萃取（solvent extraction）法来分离它们。 2．First ionization energy I1 ：从--稍微有点升高。 3Oxidation number +2,+3,+4 +4 +4 、、 、 从单质形成化合物必须要断开单质的键能，同时伴随原子之间的相互作用形成化合物所释放的能量。金属的原子化能比非金属的键能大得多，在形成、、的过程中，同一种金属所需要的原子化能相同，而反应放出的能量从到是增大的。对于原子序数大的过渡元素，原子化能是增大的，所以、应形成最高氧化态的化合物4．Coordination number：Ti：4，6 、：7，8 5Occurrence in nature：金红石rutile ：TiO2，钛铁矿ilmenite ：FeTiO3 钙铁矿perovskite ：CaTiO3 二、The Simple Substances 　1．Physical properties：银白色金属，为轻金属，、为高熔点重金属2．Chemical properties： 1 在室温下，表面有一层致密的保护层，抗腐蚀、抗海水，所以钛可用于航海和航空制造业上 2 在高温下，活性显著增强 3 与酸反应： 与热的盐酸反应：2[Ti H2O 6]3+ aq + 3H2 g b．与或含离子的酸反应2H+ aq + aq + 2H2 g M Ti、Zr、Hf 3M s + 4HNO3 aq + 18HF aq 3H2[MF6] aq + 4NO g + 8H2O l Explanation： ，，而，所以与反应生成，而与或含离子的酸反应，生成3．Preparation: 由于、和在高温时化学性质很活泼，所以制备纯态很困难 提纯：TiI4 s TiI4 g Ti s + 2I2 g 三、Their Compounds 　1．[+4] O.S. 1 TiO2钛白：高级颜料和皮革、塑料的添加剂 aroperties：难溶于水和稀酸，但可溶于浓， ·nH2O TiO2·nH2O α型钛酸（可溶于酸碱 β型钛酸（不溶于酸碱） 其α型钛酸反应活性大于型钛酸b．preparation： 干法：TiCl4↑+ 2CO↑ TiCl4 + O2TiO2 + 2Cl2 在此制备过程中，Cl2可循环使用湿法 硫酸法 ： 水解：TiO2·nH2O + H2SO4 促进水解方法有：稀释水解、加碱水解、加热水解c．Ti IV 含量的测定： （用还原） 以为指示剂，标准溶液滴定测定含量 终点指示为红色 2 TiCl4 a．preparation: TiO2 + 2Cl2 + 2CTiCl2↑+ 2CO↑或TiO2 + CCl4 + 2CTiCl4↑+ CO2↑ b．properties: i hydrolysis： 　用于气相反应跟踪 ii 溶于浓盐酸： iii 与还原剂反应： 3 Ti IV 的配位化合物： a在水中为，简写为b．在·H2O晶体中不存在简单的，以长存在，可以用表示c．在中加pH＜1时，为单核配离子，呈红色 1～3时，为，为双核配离子，呈橙黄色这些配离子之所以有