2015年高中化学竞赛辅导 无机化学 2.3热化学知识点素材.docVIP

§2-3 热化学 Thermochemistry 热力学是一门很严谨的科学，不仅需要大量的热力学数据，而且要求这些数据很准确，作为热力学的定量基础。 弹式量热计（omb calorimeter）是用来测定燃烧热的装置。定量的固体（或液体）放在弹内，压入高压氧气，通电流将铁丝熔融，此热引起固体燃烧，再利用温度升高来计算燃烧热。用来研究溶解中和水合以及一般在溶液中的反应而用的。前者称为恒容反应热，后者称为恒压反应热。1．生成热又称为生成焓（Enthalpy of formation） 定义：在指定温度和1下，由稳定单质生成1化合物时的反应热，称为生成热。 注意a．单质的稳定态是指在该条件下的自然的最稳定的状态一定是生成1化合物c．温度一般为℃（。 中，的绝对量无法知道，所以化合物的绝对焓也无法求得，于是确定一个相对的标准：在指定温度和一个大气压下，最稳定的单质的焓为零。 标准摩尔生成热Δf Hm ：f formation，m 摩尔计 热力学标准状况。 表示法 H2 g +H2O l Δf H 285.84 kJ · mol 1 C s + 2S s CS2 g Δf H + 108.7 kJ · mol 1 上述表示方法好，因为热是能量单位，把它与反应物生成物写在同一个方程式中不妥。许多物质在时的标准摩尔生成热（The Handbook of Physical Chemistry） 随着时间的流逝，科技的发展，测量技术的提高，后面出版的手册上的数据与以前的手册上的数据有一些不同是很正常的。　2．燃烧热Δc Hm ） Heat of combustion 许多无机物可以由单质直接合成，所以生成热一般可以通过实验来测定而有机物很难由单质直接合成，但许多有机物都能燃烧，可以用燃烧热来计算化学反应热。 定义：在和1下，物质完全燃烧时发生的热量变化（或称热效应），称为此物质的燃烧热或燃烧焓 ，以Δ表示， combustion 2 注意：完全燃烧指、、、、等。 其它一些热焓：中和焓溶解热升华热键能晶格能等，都可以此类推。 （’s Law）反应的热效应不难测定但有些反应常伴随副反应，例如的反应就难免有生成。所以很难测生成的反应热。但我们可以借助两个反应CO2，CO + 1/2O2CO2来求算由单质生成1mol CO的反应热。1840年Hess根据他多年热化学的测量结果，提出了盖斯定律。该定律在热力学第一定律之前提出，对热力学第一定律的成立提供了很大的帮助。 1．Hess’s law states that if a reaction is carried out in a series of steps, ?H for the reaction will be equal to the sum of the enthalpy changes for the individual steps. 2．在298K、1下，化学反应的热焓变化称为标准反应热焓，用Δ r 表示3．生成焓Δ与化学反应的反应热Δ r 之间的关系: Δr Hm Sample Exercise 1：已知乙炔的燃烧热Δ-1297 kJ · mol 1，求乙炔的生成热。 ： 查表得， -· mol 1 -285.5 kJ · mol 1 由Δ r ∴Δ r Hm ∴ Sample Exercise 2：石墨和的燃烧热Δ为-· mol 1、-· mol 1和-·mol 1。试求Δ r Hm ？ ： 1 Δ1 Hm -393 kJ·mol 1 H2 g + 1/2O2 g H2O l 2 Δ2 Hm -285.5 kJ · mol 1 C6H6 l + 15/2O2 6CO2 g + 3H2O l 3 Δ3 Hm -3269 kJ·mol 1 1 × 6 + 2 × 3- 3 得∴ Δr Hm 6Δ1 Hm + 3Δ2 Hm - Δ3 Hm kJ·mol 1 ∴ 苯的生成热相当于氢气的燃烧热减去苯的燃烧热。这说明由燃烧热来计算反应热，应该是反应物的燃烧热减去生成物的燃烧热同学们可以思考一下，用燃烧热求反应热与用生成热求反应热是否矛盾呢？ 4．燃烧热ΔΔr Hm 之间的关系： Sample Exercise 3：The enthalpy of combustion of to CO2 is –393.5 kJ·mol 1, and the enthalpy of combustion of CO to CO2 is –283.0 kJ·mol 1. Using these data, calculate the enthalpy of combustion of C to CO. Soluti