5电离平衡与酸碱理论陈浩(下).ppt

沉淀平衡 影响沉淀溶解平衡的因素 1.温度 固体溶解时放热，温度升高，平衡左移，不利沉淀溶解；反之，固体溶解时吸热，温度升高，平衡右移，有利于沉淀溶解。 一般固体溶解吸热，溶解度随温度升高而增大。 2.溶剂 大多数无机盐在水中比在有机溶剂中更易溶解, 水有大的偶极矩, 能吸引阳离子和阴离子形成水化离子。 　 如: 干燥的Ca(NO3)2和Sr(NO3)2混合物用乙醇+乙醚混合溶剂处理 Ca(NO3)2溶解, Sr(NO3)2沉淀 3.颗粒大小 σ固液界面张力，Vm（s）固体摩尔体积，r颗粒半径，sr和s0小颗粒和大块固体溶解度。 大小不同的颗粒共存的溶液，小颗粒溶解，大颗粒长大。 分步沉淀 多种离子体系中, 控制一定条件下, 使一种离子先沉淀, 而其他离子在另一条件下沉淀,达到分离的目的。 一种溶液中同时含有多种离子A、B、C等，当加入某种X溶液时，溶液中将先后出现AX、BX、CX沉淀，这种先后沉淀的现象称为分步沉淀。 问题 哪一种离子先沉淀? 第一种离子沉淀到什么程度, 第二种离子才开始沉淀? 选择性沉淀 (Selective Precipitation) 续选择性沉淀 (Selective Precipitation) 但对于MA型与MA2型沉淀来说，不能直接用Ksp大小来判断沉淀的先后次序和分离效果。 沉淀分类 1 晶型沉淀:颗粒大，? 0.1mm，沉淀内部离子规则排列，易沉降，易过滤洗涤，吸附杂质少。 2 无定型沉淀:颗粒小， ? 0.02mm，沉淀粒子排列无序，包含大量水份及杂质呈絮状沉淀，难沉降，易堵塞滤纸孔。 3 凝乳状沉淀:颗粒大小介于以上两种沉淀之间。 影响因素 1 沉淀的性质。BaSO4晶型沉淀，AgCl凝乳状沉淀，Fe2O3·xH2O无定型沉淀。 2 沉淀形成的条件。 沉淀的形成过程 从无到有，从小到大的发生和发展的复杂过程，大致分两个阶段。 (1) 晶核的形成： 溶液达到过饱和状态时，离子由于静电作用相互缔合为离子集合体（二聚、三聚、四聚……）,聚合到一定程度则形成晶核。晶核是能与液相区分的固相。由构晶离子在溶液中形成晶核称均相成核作用。 由于在溶液中存在大量固体微粒或在容器壁上附有微小的“玻璃核”，构晶离子在这种外来“晶种”的诱导下形成晶核称异相成核作用。 沉淀的形成过程 (2) 晶核的成长 异相成核 定向排列?晶型沉淀 构晶离子 ? 晶核 ? 沉淀微粒 ? 均相成核 聚合?无定型沉淀 沉淀的转化（Conversion of precipitation） Example 在 1L Na2CO3 溶液中使 0.010 mol·L-1 的CaSO4全部转化为CaCO3,求Na2CO3的最初浓度为多少? Solution 一种沉淀转化为另一种更难溶沉淀 续沉淀的转化 同时存在两种以上的沉淀溶解平衡， Ksp较大的沉淀向Ksp较小的沉淀转化 应用：将难溶强酸盐变为难溶弱酸盐， 再利用酸溶反应使其溶解 ！转化反应的平衡常数不一定要求大于1 废水处理 含Hg2+废水可以用硫化物进行处理，但若用易溶硫化物如Na2S等进行处理时，处理后的水中存在大量的硫离子，造成新的污染。利用沉淀转化的方法，如用FeS处理含Hg2+废水，则可以解决这个问题。 FeS(s) + Hg2+(aq) = HgS(s) + Fe2+(aq), K? =7.9 ?1033 因过量的FeS不溶于水，可以过滤除去。 沉淀转化的应用 使沉淀生成配位化合物溶解 这里的 K 也可以称为“竞争常数”，它是指溶液中两个平衡同时存在时的新平衡的平衡常数. 用这种方法计算，可使问题简化多了。 Solution 室温下，在1.0 L氨水中溶解0.10 mol固体的 AgCl(s)，问氨水的浓度最小应为多少? Example 发生氧化还原使沉淀溶解 发生氧化还原—配位溶解 HNO3 浓HCl 浓HNO3 沉淀完全的标准：离子浓度?10-6mol?dm-3 两种离子分离完全 后面的离子开始沉淀时， 先沉淀的离子平衡浓度? 10-6mol?dm-3 两种离子可以完全分离 分步沉淀原理使用得最多的是硫化物和氢氧化物的分离问题，如某些金属硫化物的分步沉淀 一、金属硫化物分步沉淀 以Zn2+、Mn2+为例，在饱和硫化氢溶液中沉淀： 哪个先沉淀？ 怎样使两个离子完全分离？ →[Zn2+] →[Zn2+]≤10-6mol?dm-3时，[Mn2+]未沉淀 1.52 ? pH 4.62 Ksp,ZnS=2.93×10－25 Ksp,MnS=4.65×10－14 金属硫化物溶解度与pH关系 二、金属