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沉淀—溶解反应precipitation-dissolution equilibrium of hard-dissolved strong electrolyte 溶解度 中学里介绍过把某温度下100 克水里某物质溶解的最大克数叫溶解度. 习惯上把溶解度小于0.01g/100g 水的物质叫“难溶物”. 其实从相平衡的角度理解溶解度更确切即在一定温度和压力下固液达到平衡时的状态.这时把饱和溶液里的物质浓度称为“溶解度”常用Smol/dm3 第一节 沉淀溶解平衡 应用条件： 难溶电解质溶解的部分要能完全离解 无其他副反应存在 Al(OH)3(s) = Al(OH)3(aq) K?(1) Al(OH)3(aq) = Al(OH)2+ + OH- K?(2) Al(OH)2+ = Al(OH)2+ + OH- K?(3) Al(OH)2+ = Al3+ + OH- K?(4) [例]假设溶液的Fe3+浓度为0.1mol/L,则开始生成Fe(OH)3沉淀的pH是多少?沉淀完全的pH是多少? (Kspθ(Fe(OH)3)=1.1×10-36) 1) Fe(OH)3 (s) = Fe3+ (aq)+ 3OH- (aq)平衡时有 Kspθ=[c(Fe3+)/cθ][c(OH-)/cθ]3 2)开始生成沉淀时的c(Fe3+)= 0.1mol/L 3)沉淀完全时的 c(Fe3+)= 10-5 mol/L [例]0.1mol/L的ZnCl2溶液中通入H2S至饱和,控制酸度在什么范围能使ZnS沉淀完全? (Kspθ(ZnS)=2.9×10-25) 1)开始出现沉淀(或沉淀完全)时溶液中c(S2-) 2) c(S2-)涉及H2S的二级离解平衡,并与溶液的酸度有关: H2S +2H2O = 2H3O+ + S2- 分别计算Mg(OH)2在(Kspθ(Mg(OH)2)=5.61×10-12) 1，c(Mg2+)=0.10mol/L的氯化镁水溶液中的溶解度； 2，c(OH-)=0.10mol/L的氢氧化钠水溶液中的溶解度。 调节介质pH，利用生成氢氧化物的反应进行金属离子分离； 调节介质酸度，控制溶液中硫离子浓度，利用生成硫化物的反应进行金属离子分离。 解释实验现象 实验一: AgNO3 Kspθ c(I-)=0.01mol/L 先AgI(黄) 8.5×10-17 c(Cl-)=0.01mol/L 后AgCl(白) 1.8×10-10 实验二: AgNO3 c(Cl-)= 0.01mol/L 先AgCl(白) 1.8×10-10 c(CrO42-)=0.01mol/L 后Ag2CrO4(黄) 1.1×10-11 实验三(海水中): AgNO3 c(Cl-)= 2.2×105mol/L 先AgCl(白) 1.8×10-10 c(I-)=0.01mol/L 后AgI(黄) 8.5×10-17 影响分步沉淀顺序的因素： 1， 沉淀的溶度积； 2， 各种离子的初浓度； 3， 沉淀的类型。 [例] 在1mol/L的Co2+溶液中含有少量Fe3+杂质,应如何控制pH值,才能达到除去Fe3+杂质的目的? (Kspθ(Co(OH)2)=1.1×10-15 (Kspθ(Fe(OH)3)=1.1×10-36) [解题关键] 要除杂质Fe3+,即使Fe3+沉淀完全而 Co2+不出现沉淀 1) Co(OH)2 (s) = Co2+ (aq)+ 2OH- (aq)平衡时有 Kspθ=[c(Co2+)/cθ][c(OH-)/cθ]2 Fe(OH)3 (s) = Fe3+ (aq)+ 3OH- (aq)平衡时有 Kspθ=[c(Fe3+)/cθ][c(OH-)/cθ]3 2)Co2+不出现沉淀的最高pH c(Co2+)=1mol/L 3)Fe3+沉淀完全时的最低pH c(Fe3+)= 10-5 mol/L [例]在浓度均为0.1mol/L的Cu2+,Fe2+ 混合溶液中通入H2S至饱和,那种离子先