2013年自主生化学讲义+习题解析9.pptVIP

1 1 2013年大学自主招生化学讲义+习题 81 81 D. HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱 解析：由于形成氢键使水分子间间隙增大，使体积增大，密度减小。故本题选B。 二、简答题 4、（09·华）画出CrO5、H3PO2的结构。 解析：过氧化铬CrO5中Cr的价电子为6个。可以参与成键的电子有6个，又根据氧原子周围应形成8电 子稳定结构，可推知CrO5的结构为 5 5 。在CrO5中，氧元素的化合物应该是4 为-1价，1 为-2价。 次磷酸H3PO2的结构为 ,是一元弱酸，因为与P直接相连的H原子是能被金属原子取代的。 5、（09·华）判断H2O2、O3的极性，给出理由。 解析：它们都是极性分子，因为H2O2分子中的O 原子是采取等性sp3的杂化，两个sp3杂化轨道一个同 H原子形成H ?O? 键，另一个则同第二个O原子的sp3杂化轨道形成O ?O? 键，其他两个杂化轨道则被两个孤电 子对占据。每个 O 原子上的两对孤电子间的排斥作用，使两个H ?O键向O ?O键靠拢，整个分子是直线形 的，在分子中有一个过氧链?O?O?，O的氧化数为-1，每个O原子上各连着一个H原子，两个H原子位于像半 展开的书的两页纸面上，两个O原子则处在书的夹缝位置上。 在O3分子中， O原子采取sp2杂化，顶角O原子除与另外2个O原子生成2个? 键外，还有一对孤电子对。 另外2个O原子分别各有两对孤电子对。在3个O原子之间还存在着一个垂直于分子平面的三中心四电子的离域 的? 键，这个离域? 键是由顶角 O 原子提供 2 个? 电子，另外 2 个 O 原子各提供 1 个? 电子形成的。由于 3 个O原子上孤电子对相互排斥，使O3分子呈等腰三角形状。 6、（09·华）理想气体的状态方程为 pV=nRT，这是考虑分子间相互作用力所的方程。 请问：若考虑气体的分子间作用力，应当对方程作怎样的修正？怎样的实际气体可以用理想气体 状态方程？ 解析： 理想气体的状态方程pV=nRT 只能用于分子无体积、分子间无作用力的理想气体，也就是它适用于 温度较高或压力较低的稀薄气体。对于实际气体，如果引入压缩因子 z，将方程改为pV=znRT，就可以适用于实际 气体的状态方程。理想气体是一种理想化的模型，实际并存在。实际气体中，凡是本身易被液化的气体，它们 的性质很近似理想气体，其中最接近理想气体的是氢气和氦气。一般气体在压强太大、温度太低的条件下，它 们的性质也非常接近理想气体，因此常常把实际气体当做理想气体来处理。 7、（09·华）为什么卤素（氯、溴、碘）可以显+1、+3、+5、+7价？ （2）某+1 价铜的配离子为[Cu(CN)4] ，与其配体互 82 82 解析：Cl、Br、I原子中有与ns、np能级相近的nd轨道，只要供给一定的能量，其np甚至ns电子会激 到nd轨道上去，从而呈现变价。而F原子电负性最大，且无d价电子轨道，故呈现变价。 三、填空题 8、铜合金是人类适用最早的金属材料，铜在化合物中常见的化合价有+1、+2 价，能形成多 种铜的化合物。 （1）基态铜原子的电子排布式为_____________；铜 图所示，该晶胞实际拥有_________个铜原子。 3－ 晶体晶胞如右 为等电子体的 一种微粒是_________________。 （3）许多+1价铜的配合物溶液能吸收CO和烯烃（如C2H4、CH3CH=CH2等），CH3CH=CH2分子中C 原子采取的杂化方式有______________________________。 （4）在硫酸铜溶液中逐滴加入氨水至过理，观察到先出现蓝色沉淀，最后溶解形成深蓝色溶 液，写出此蓝色沉淀溶解的离子方程式：___________________；根据价层电子对互斥模型，预测 2— 解析：（1）1s22s22p63s23p63d104s1 或；[Ar]3d104s1 利用均摊法计算可该晶胞实际拥有 4 个铜原子。 （ （2）根据等电子体定义可以有CO、N、C2—2等；（3）CH3CH=CH2分子中CH3—中C 的杂化为sp3，另外2 个 C为sp2杂化。（4）Cu(OH)2+4NH3·H2O=[Cu(NH3)4]2－+2OH－+4H2O 正四面体形 本题答案为： 1）1s22s22p63s23p63d104s1或[Ar]3d104s1 ； 4（2）CO、N、C2—2（写出一种即可） 3）sp2、 sp3（4）Cu(OH)2+4NH3·H2O=[Cu(NH3)4]2－+2OH－+4H2O 模拟训练 一、选择题 1．有关乙炔分子中的化学键描述正确的是（ 正四面体形