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第三章 核磁共振波（光）谱 (the Nuclear magnetic spectra) 3.1 核自旋和共振(Nuclear spin and resonance) 1. 核的自旋 Spin quantum number for various nuclear 2.核的 Zeeman 能级与跃迁 在外加磁场中,磁性核的核磁矩所取的方向数: 2I+1 用 m = I , I – 1, ……, -I +1 , -I 表示 3、Boltzmann 分布 在一定温度下，处于高、低两能态核的数目会达到一个平衡,即 Boltzmann 平衡 4、核的进动 （Precession）与进动频率 5、弛豫过程（Relaxation） 高能态的核自旋经过外辐射途径把多余的能量给予环境或其它低能态的核，这个过程称为“弛豫” 前者称为纵向弛豫，也称“自旋--晶格子弛豫” T1 后者称为横向弛豫，也称“自旋---自旋弛豫” T2 6.提高 NMR 的灵敏度 ① 提高磁场强度 由 Boltzmann 分布 ② CW NMR→FT-NMR CW NMR扫频：保持固定的磁场强度，改变射频 CW NMR扫场：保持固定的射频，改变磁场强度 ∴增加测量次数n是提高灵敏度的办法 FT-NMR 脉冲—驰豫….,反复多次,把多次的接受信号叠加起来,就会达到提高S/N的目的。使得绘制 13C 成为可能 3.2 光谱的绘制(The measurement of spectra) 1.试样量 3.3 化学位移 (The Chemical shift) 1.屏蔽效应 2. 化学位移 例： ① 用一台60 MHZ的 NMR仪器，测得某质子共振时所需射频场的频率比TMS的高120HZ， Low field High field High frequency Low frequency Deshielded Shielded 3.4 NMR 信号的强度和积分 (The intensity of NMR signal and integration) 3.5 影响化学位移的因素 (Factor affecting the chemical shift)　 ＝ 2. 分子间因素 (Intermolecular factors) 3.6 对 13 C 的自旋—自旋偶合 (Spin-Spin coupling to 13 C ) 自旋—自旋偶合: 当被测磁核相连的核有自旋时,所测 得的信号必受到这邻近磁核的自旋产生的磁场的影响,这 种核间相互作用称为自旋—自旋偶合 偏共振去偶技术(Off-resonance decoupling): 峰的裂分数: 服从n+1律 信号强度比: 二项