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第五章 立 体 化 学 Organic Stereochemistry 第五章重点讲授内容 一、同分异构现象 二、旋光活性与分子的对称性 三、对映异构与R、S构型判断 四、多个手性碳分子的对映异构与非对映异构 五、立体构型的表达式及相互转化 六、不含手性碳的手性分子 七、环烷烃的构型异构 八、潜手性中心、潜手性面与手性识别 九、对映异构体性质与手性拆分 一、同分异构现象 1. 构造异构体Constitutional isomers —— 由于分子中原子或基团的排列顺序或方式不同而产生的同分异构体。 2. 立体异构体 Stereoisomers ——分子中原子或基团的排列顺序和方式相同，但是在空间的排布不同所产生的异构体 构型异构体 ——顺反异构 Cis-trans isomers caused by cyclic structure 构型异构体 3. 同分异构的多层次性 构造异构、构型异构和构象异构是不同层次上的异构。其中构造异构属较低层次的异构形式，其次为构型异构，而构象异构是较高层次的异构形式。其中低层次异构形式通常包含有较高层次的异构形式。 1. 偏振光 ( plane-polarized light ) —— 普通光在通过尼克尔棱镜后形成的只在一个方向传播的平面光 5. 比旋光度（specific rotation) —— 在一定温度和波长（通常为钠光灯，波长为589 nm）条件下，样品管长度为1dm，样品浓度为1g?ml-1时测得的旋光度。是一物理常数 6. 对称性和对称因素 （1）对称轴 Cn （2）对称面s （3）对称中心 （3 ）对称中心 i —— 分子中有一中心点，通过该点 所画的直线都以等距离达到相同的基团，则该中心点是对称中心。 请分析甲烷分子的对称因素 如果分子中不存在对称面、对称中心和四重更迭对称轴，则这个分子具有手性 7. 手性与手性分子 对称分子 —— 含有对称面、对称中心或四重象转轴（S4) 的分子，其实物与镜影相互重叠。 手性 —— 如果分子中不存在对称面、对称中心和四重象转轴（S4)，则这个分子具有手性。其实物与镜影不能完全重叠。 手性分子 —— 实物与镜影不能完全重叠的分子。 —— 手性分子都具有光学活性。 1. a chiral carbon：a carbon bonded to four different groups 3. 构型的表示方法 (R and S system) A. (R)-2-Butanol B. (S)-1-methoxy-2-propanamine C. (S)-5-chloro-6hepten-2-one 4. Fischer projections A. (2S,3S)-3-chloro-2-pentanol 6. 外消旋体 (racemic mixture, or racemate) All the physical properties of enantimers are the same except their optical activity. 一对对映异构体，其比旋光度数值相等，旋光方向相反。 外消旋体 —— 一对对映异构体的等量混合物。 8. 光学纯度 （Optical Purity) —— A mixture of enantiomers in a 75:25 ratio will have an observed rotation that is 50% of that for a single enantiomer. Such a mixture is said to have an optical purity (o.p.) of 50%. 1.含两个不同手性碳的分子（有4个构型异构体） 1. 含两个不同手性碳的分子（有4个构型异构体） 赤式和苏式 2. 含两个相同手性碳的分子（有3个构型异构体） 4. 含多个手性碳的分子 —— 含n个手性中心的分子最多可能有2n个立体异构体 —— 假手性碳 （III 和 IV中的3-C） 请给出该化合物的中英文系统名，并将其表示为锯架式和Fischer投影式 1.具有丙二烯结构的分子 3.具有螺旋型结构的化合物 4. 含有其它不对称原子的手性分子 季铵阳离子和季鏻阳离子 七、环烷烃的构型异构 1. 奇数环的情况 七、环烷烃的构型异构 2. 偶数环的情况 七、环烷烃的构型异构 思考题 试写出二取代环戊烷的所有可能