分子结构-新1007.ppt

共价键的基本要点： 原子相互接近时，由于原子轨道的重叠，电子云密集，原子间通过共用自旋方向相反的电子对使体系能量降低，由此形成共价键。 方向性 各原子轨道在空间分布方向是固定的，原子形成共价键时在可能的范围内一定要采取沿着原子轨道最大重叠方向成键。 共价键的方向性是原子轨道的方向性和轨道最大重叠原理的必然结果。 三角双锥构型中，孤对电子处于水平方向的三角形中， 例：SF4 VPN=5 n=1 LP－BP(90o) 2 3 5 1 5 2 5 3 VPN n 电子对的 几何构型 分子的 几何构型 例 三角双锥 变形四面体 SF4 三角双锥 T形 ClF3 三角双锥 直线形 XeF2 9.4.3 判断分子(离子)几何构型的实例 判断BrF3分子的几何构型 中心原子Br的VPN=(7+1×3)/2=5， 价层电子对排布呈三角双锥构型， n=(7－3)/2=2 BrF3属于AX3L2型分子，几何构型为T形。 中心原子I 的VPN=(7+1×2 +1)/2=5， 价层电子对排布呈三角双锥构型， n=(7+1－2)/2=3 判断 离子的几何构型 属于AX2L3型离子，几何构型为直线形。 思考题： 解释NO2+, O3, SnCl3-, OF2, ICl3, I3-, XeF5+, ICl4- 等离子或分子的空间构型, 并指出其中心原子的轨道杂化方式。 §9.5 分子轨道理论 sp2杂化：乙烯 ? sp杂化 BeCl2分子：直线形。 sp sp杂化 BeCl2形成时的sp杂化。 键角为：180 ° s轨道 p轨道 sp杂化轨道 sp杂化轨道在空间取向 BeCl2分子 用杂化轨道 成键。 sp型杂化轨道的夹角公式： 式中：θ为杂化轨道之间的夹角， α为杂化轨道中含s轨道的成分。 例如：BeCl2分子 2. spd型杂化 ? sp3d杂化 PCl5(g)的几何构型为三角双锥。 sp3d杂化 P： 3s23p3 sp3d ? sp3d2杂化 SF6的几何构型为八面体。 sp3d2杂化 S： 3s23p4 sp3d2 杂化轨道与分子空间构型 杂化轨道 杂化轨道数目 键角 分子几何构型 实例 sp sp2 sp3 sp3d sp3d2 2 3 4 5 6 直线形 平面三角形 四面体 三角双锥 八面体 BeCl2,CO2 BF3,AlCl3 CH4,CCl4 PCl5 SF6,SiF6 180 ° 120 ° 109.5 ° 90 ° 90 ° , 120 ° 2- 3.不等性杂化 参与杂化的原子轨道s,p和d等成分不相等，所形成的杂化轨道是一组能量彼此不相等的轨道。 sp3不等性杂化：NH3 , H2O。 NH3：几何构型 为三角锥。 N： 2s22p3 键角为：107 ° 一对孤对电子占据的杂化轨道能量较低，含更多的s成分。 sp3不等性杂化 H2O：几何构型为V型。 O： 2s22p4 键角为：104.5 ° 两个杂化轨道能量较低，被两对孤对电子占据。 sp3不等性杂化 O NH3：三角锥形 小结：杂化轨道的类型与分子的空间构型 中心原子 Be(ⅡA) B(ⅢA) C,Si (ⅣA) N,P (ⅤA) O,S (ⅥA) Hg(ⅡB) 直线形 三角形 四面体 三角锥 V形 杂化轨道类型 sp sp2 sp3 不等性sp3 s+p s+(3)p s+(2)p s+(3)p 参加杂化的轨道 2 4 4 3 杂化轨道数 成键轨道夹角 分子空间构型 实例 思考题：解释C2H4，C2H2，CO2的分子构型。 已知： C2H2，CO2均为直线形； 的构型为： C = C H H H H §9.4 价层电子对互斥理论 (VSEPR) 9.4.1 价层电子对互斥理论的基本要点 1940 年 Sidgwick 和Powell 提出价层电子对互斥理论，用以判断分子的几何构型。 分子 ABn 中， 围绕在中心原子A周围的价层电子对（包