第七章 聚合物的粘弹性_免费下载.ppt

* 应力松弛同样也有重要的实际意义。成型过程中总离不开应力，在固化成制品的过程中应力来不及完全松弛，或多或少会被冻结在制品内。这种残存的内应力在制品的存放和使用过程中会慢慢发生松弛，从而引起制品翘曲、变形甚至应力开裂。消除的办法时退火或溶胀（如纤维热定形时吹入水蒸汽）以加速应力松弛过程。 * 高聚物作为结构材料，在实际应用时，往往受到交变力的作用。例如轮胎，传动皮带，齿轮，消振器等，它们都是在交变力作用的场合使用的。 以轮胎为例，车在行进中，它上面某一部分一会儿着地，一会离地，受到的是一定频率的外力，它的形变也是一会大，一会小，交替地变化。 * * 链段在运动时要受到内摩擦力的作用，当外力变化时链段的运动还跟不上外力的变化，形变落后于应力，有一个相位差，越大，说明链段运动愈困难，愈是跟不上外力的变化。 * * * * * 例2： 对于作为防震材料，要求在常温附近有较大的力学损耗（吸收振动能并转化为热能） 对于隔音材料和吸音材料，要求在音频范围内有较大的力学损耗（当然也不能内耗太大，否则发热过多，材料易于热态化） 7.3 粘弹性的时温等效原理Time temperature superpositon 升高温度与延长时间能够达到同一个结果。 —— 时温等效 观察某种力学响应或力学松弛现象 低温下长时间观察 高温下短时间观察 较高温度下短时间内的粘弹性能等同于较低温度下长时间内的粘弹性能 两种条件下对应的是同一种分子运动机理 时温等效原理的意义： 在室温下几年，几百年的应力松驰是不能实现的，可在高温条件下短期内完成；或在室温下几十万分之一秒完成的应力松驰，可在低温条件下几小时完成。 时温等效原理示意图 E lgt T1 t1 t2 lgaT T2 E (T1, t1) = E (T2, t2) = E (T2, t1aT) αT移动因子 借助于转换因子可以将在某一温度下测定的力学数据，变成另一温度下的力学数据。达到等效性。 Example —— Polybutadiene 适用范围 Tg ~ Tg+100 t t logE When TT0 左移 When TT0 右移 T0 T0 参考温度 T0 经验常数 c1 c2 W-L-F equation 1.WLF方程是高分子链段运动的特有的温度依赖性方程。 2.移动因子aT是聚合物在不同温度下同一力学响应（Tg、 tgδ、E等）所需观察时间的比值。 当选 为参考温度时， 则WLF方程变为： ①半经验公式，Tg参考温度，普适对所有聚合物 ②温度Tg～Tg＋100℃(明显粘弹性) 7.4 研究粘弹行为的实验方法 静态粘弹性的实验方法 ： 高温蠕变仪 应力松驰仪 动态粘弹性的实验方法 ： 扭摆法 扭辫法 动态粘弹仪 动态热机械分析仪DMA 蠕变仪 恒温，恒定负荷的条件下检测试样的应变随时间的变化 高聚物的蠕变试验可在拉伸，压缩，剪切，弯曲下进行。 原理：对试样施加恒定的外力（加力可以是上夹具固定，自试样下面直接挂荷重），产生蠕变，测定应变随时间的变化。 夹具 试样 荷重 （１）拉伸蠕变试验机 （塑料） 　材料受的剪切应力在这种恒切应力下测定应变随时间的变化。 （２）剪切蠕变（交联橡胶） 拉伸应力松弛 （橡胶和低模量高聚物的应力松弛实验） 扭摆测量原理：由于试样内部高分子的内摩擦作用，使得惯性体的振动受到阻尼后逐渐衰减，振幅随时间增加而减小。 动态扭摆仪 时效减量 ——表示每次振幅所减小的幅度 推导得出 振幅所减小的幅度小，即摆动持续时间长，?? 0， tg ? ? 0, 热耗散小 振幅所减小的幅度大，即摆动持续时间短， ?? ∞ ， tg ? ? ∞ , 热耗散大 动态粘弹谱仪 DMA DMA特点： ①多种测量系统，多种类型和几何尺寸的试样， ②极宽测量范围，适用各种材料， ③多种操作模式，T、t、ω、σ扫描等。 * * * * * * * * * * * * * * 如果小于玻璃化温度时作试验只能看到蠕变的起始部分，要观察到全部曲线要几个月甚至几年 如果大于玻璃化温度时作实验，只能看到蠕变的最后部分 * 可以看出： 主链含芳杂环的刚性链高聚物，具有较好的抗蠕变性能，所以成为广泛应用的工程塑料，可用来代替金属材料加工成机械零件。 蠕变较严重的材料，使用时需采取必要的补救措施。 * 蠕变影响了材料的尺寸稳定性。例如，精密的机械零件必须采用蠕变小的工程塑料制造；相反聚四氟乙烯的蠕变性很大，利用这一特点可以用作很好的密封材料（即用于密封水管接口等的“生料带”） * * 第5章 高级网页制作 网页设计与制作 南海学院计算机系制作 Win8论坛 wk11 第7章聚合物的粘弹性 The Viscoelasticity of Pol