有机化学(高鸿宾第四版)第十一章醛酮.pptVIP

第十一章 醛、酮 第一节 醛和酮的命名 第二节 醛和酮的制法 第三节 醛和酮的物理性质 第四节 醛和酮的化学性质 一、羰基的结构 二、羰基的亲核加成 1.与氢氰酸的加成及影响羰基的反应活性因素 2. 与亚硫酸氢钠的加成 3. 与醇加成 4. 与格式试剂的加成 5.与氨及其衍生物的加成缩合 三、α–氢原子的反应 1. α–氢原子的酸性 2. 卤化反应 3. 缩合反应 四、氧化和还原 1.氧化反应 2. 还原反应 Cannizzaro 反应(歧化反应) 羰基碳上至少连有一个氢原子的化合物称为醛。 羰基与两个烃基相连的称为酮。 醛酮的官能团是羰基（碳氧双键 C=O） 醛基 酮基，羰基 醛的命名与伯醇相似,只需把“醇”字改为“醛”字即可。 还有一些醛的名称，是由相应羧酸的名称而来。 正丁醛 异丁醛 苯甲醛 蚁醛 肉桂醛 水杨醛 第一节 醛和酮的命名 一、普通命名法（适用简单的醛、酮） CH3CH2CH2CHO (CH3)2CHCHO 酮以羰基所连的两个烃基命名： 甲基乙烯基(甲)酮 (丁烯酮) 1.脂肪醛酮：选含有羰基 的最长碳链为主链， 从靠近 羰基一端编号。醛基因处在 链端，因此编号总为1。酮羰 基的位置要标出(个别例外)。 称为某醛或某酮。 不饱和醛酮的命名是从靠 近羰基一端给主链编号。 二、系统命名法 3.羰基在环上的称为“环某 酮”；羰基在环外的则将环作 为取代基。 2.芳香醛酮：把芳基作为取代基，脂肪醛酮为母体。 2-甲基丁醛 3-苯基丙醛 4-戊烯-2-酮 1-戊烯-4-酮× 羰基为大 注意醛基的写法： 右端：CHO 左端：OHC CH3CH2COH，HOCCH2CH3 × 脂环族醛和酮的命名： 4–甲基环己酮 3–甲基环己基甲醛 第二节 醛和酮的制法 1.烯烃的臭氧化还原水解。 2.炔烃的水合。 3.付克酰基化反应 4.醇的氧化与脱氢。 练习：page383 习题11.3 ⑴ 、⑸ ⑴ ⑸ 1. 低级的醛、酮溶于水。（醛和酮能与水形成氢键。） 第三节 醛和酮的物理性质 2. 沸点: 醇 醛、酮 醚 (分子量相同或相近时) 判断分子量相近的不同化合物b.p高低的依据: a、分子之间能否形成氢键. b、分子是否具有极性且极性大小. 丁醇 117 ℃ /74 CH3CH2CH2CH2CH3 戊烷 36 ℃/72 乙醚 34 ℃ /74 丁醛75.7 ℃/72 丁酮 79 ℃ /72 自然界的醛酮化合物 1.D-葡萄糖 2.香草醛（香兰素） 存在于香草豆中。 4. 2-庚酮 蜜蜂传递警戒信息的信息素 有兴奋运动中枢、呼吸中枢及心肌的功效。临床上用作抢救呼吸功能或循环功能衰竭者的强心剂。 易升华，其气味有驱虫作用，防蛀剂。 3.樟脑 5.甲醛与“福尔马林″(formalin) 甲醛是一种高刺激性有毒气体，具易燃性及腐蚀性。甲醇氧化后得甲醛，甲醛继续氧化后得甲酸。三者皆为毒性物质，在剂量相同的情形下，以对人体的毒性而言，毒性比为甲醇：甲醛：甲酸 = 1：30：6，即甲酸的毒性为甲醇之六倍，而甲醛的毒性为甲醇之三十倍。 福尔马林：指浓度35-37%以上的甲醛水溶液。 甲醛能凝固蛋白质，可作防腐剂、消毒剂等。福尔马林在工业上用于制作黏着剂、染剂、涂料等。 长期接触福尔马林可能会导致癌症，其已被列为是一种“疑似致癌物质”！ SP2杂化 π键 σ键 电负性 C O 极性双键 一、羰基的结构 氧原子的电负性（3.5)比碳原子(2.5)大,且π电子云易流动,氧原子一边的电子云密度大,故碳氧双键是极性不饱和键。 第四节 醛和酮的化学性质 醛分子的结构 醛和酮的反应部位： 亲核加成反应 氧化还原反应 α-氢的反应 α-羟基腈 （氰醇） 1.与氢氰酸加成 ⑴反应及应用 反应范围： 醛、脂肪族甲基酮。 ArCOR和ArCOAr难反应。 Nu: CN- ，SO3Na-， RO- ，R?，NH2Y， H? 二、羰基的亲核加成 应用：有机合成中增长碳链和引入官能团的方法 。 α-羟基腈 聚甲基丙烯酸甲酯 (有机玻璃) 推测反应历程实验： a. HCN加入丙酮中3-4小时原料只反应一半。 b. 加一滴KOH反应几分钟内就完成。 c. 加入大量酸后放置几个星期也不反应。 加碱CN-浓度增加,有利反应 （加酸抑制HCN的离解） ⑵加成反应机理及影响反应活性因素 ↑ ↓ 据以上现象可知反应的决速步骤是CN-