安徽工业大学-普通化学-第五章5-1.ppt

* * 第五章 物质结构基础 主要内容： 1.了解原子核外电子运动的基本特征、原子轨道（波函数）和电子云的空间分布情况； 2.掌握原子核外电子分布的一般规律及其与元素周期表的关系，联系原子结构和元素周期表，了解元素某些性质递变的情况； 3.了解化学键的本质及共价键键长、键角等概念； 4.了解杂化轨道理论的要点，能用该理论说明一些分子的空间构型； 5.了解分子间力和晶体结构及对物理性质的影响； 6.了解原子光谱和分子振动光谱的基本原理和应用情况。 §5.1原子结构的近代概念 5.1.1波函数 普通化学主要描述化学原理 与 物质结构与性质的关系。而物质不同，性质不同 ，但其根本原因正是由于物质内部结构同。 1.人类认识原子结构的简单历史 1897年汤姆逊通过原子的荷质比而发现原子中电子的存在， 紧接着，1911年卢塞福通过α散射实验而发现原子中质子存在。 卢塞福根据 ? 粒子散射实验，创立了关于原子结构的 “太阳-行星模型 ”。 其要点是： 核的体积只占整个原子体积极小的一部分；原子的正电荷和绝大部分质量集中在核上；电子像行星绕着太阳那样绕核运动。 所有原子都有一个核即原子核； 卢塞福 在对粒子散射实验结果的解释上, 新模型的成功是显而易见 的, 至少要点中的前三点是如此. 问题出在第4点, 尽管卢瑟夫 正确地认识到核外电子必须处于运动状态, 但将电子与核的关系 比作行星与太阳的关系, 却是一幅令人生疑的图像。 根据当时的物理学概念, 带电微粒在力场中运动时总要产生电磁辐射并逐渐失去能量, 运动着的电子轨道会越来越小, 最终将与原子核相撞并导致原子毁灭. 由于原子毁灭的事实从未发生, 将经典物理学概念推到前所未有的尴尬境地。 因此在这个基础之上，玻尔于1913提出了原子模型的假设，成 功地解释了氢原子的吸收光谱。 1927年戴维森和革尔麦通过电子的衍射实验证明了 微观粒子的 波粒二象性。 电子衍射图 目前发展到现在，已经可以采用电子显微镜直接观察分子甚至原子 的结构。如 扫描电子显微镜（SEM ）、透射电子显微镜（TEM）、 扫描隧道显微镜（STM）、扫描探针( SPM)及原子力显微镜 (AFM)等。它们的突出特点为： 高分辨率。水平方向0.1 nm，垂直方向0.01 nm, 即可以分辨出单个原子； ?实时得到表面的三维图像； 可在真空、大气、常温等环境下工作，样品甚至可浸在水或其它溶液中，不需特别制样，对样品无损伤。 P7LS 扫描探针SPM 原子力显微镜AFM Don Eigler, 1989 Ni+Xe-IBM 向金属表面注入的单个离子 原子中国 1993还用Si写成 “中国” “毛泽东100” 采用相应的显微镜观测到的实际形貌 DNA三维图 2.微观粒子运动的一般规律 （1)核外电子运动的波粒二象性 1924年德布罗意曾经预言，假如光具有二象性，那么微观粒子 在某些情况下，也能表现波动性。即微观粒子也必具有二象性。 1927年，Davissson和Germer 应用Ni晶体进行电子衍射实 验，证实电子具有波动性。 德布罗意关系式： 质量为 m ，运动速度为υ的粒子，相应的波长为： λ=h/mυ=h/p， h=6.626×10-34J·s，Plank常量。 正因为微粒运动具有波动性质，其运动状态可以用波动方程 即薛定谔方程描述。 式中 （2)能量量子化 微观粒子能量变化是间断的,电子能级反映出不连续的光谱线。由实验、玻尔理论及量子力学得到H原子电子能级为： n—电子不同能级 (电子层/主量子数) n=1时 E=-13.6 eV H基态电离能(r=?)=13.6 eV 类H离子(He+, Li2+, Be3+…)采用以下方法计算： +Z +(Z-1) e （3）不确定性关系(测不准关系) 位置误差?x，动量误差?p，有： 如果我们能设计一个实验准确测定微粒的位置， 那就不能准 确测定其动量， 反之亦然。 3.波函数和量子数 薛定谔方程的物理意义：方程的每个合理的解，就是表示电子运动的某一稳定状态。与这个解相应的常数E就是电子在这一稳定态下的总能量。 要得到这个方程的合理解就必须引入四个量子数。 （1）主量子数(n) 取值范围：n＝1,2,3,… （只能是正整数） 物理意义：描述电子运动的范围，即通常所说的电子层，决定电子能量的高低。 在氢原子中，电子能量为： 通常n＝1,2,3,...的电子层常用符号K，L，M，...表示。 （2）角量子数(l) 取值范围：l＝0,1,2,3,...n-1 物理意义：表示电子轨道的形状和在多电子原子中和主量子数一起决定电子的能量。它的取值受n的限制。 当l＝0,1,2,3,...时的各亚层，相应用符号s, p, d, f,...等表示。 （3）磁量子数(m)