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10-3-2浓度对化学反应速率的影响
3.2 浓度对化学反应速率的影响 3.2.1 浓度对化学反应速率的影响与速率方程 3.2.2 有效碰撞理论 3.2.1 浓度对化学反应速率的影响与速率方程 一般的化学反应,反应速率均随反应物浓度减小而减小 对任一反应aA + bB = dD + eE,浓度与反应速率r的关系,可通过实验测定: 速率方程r = k(cA)m(cB)n K-速率常数,是温度的函数,不随浓度变化;cA/cB-某时刻反应物A/B的浓度;幂指数m/n由实验测定,例3.2(p.46) 3.2.2 有效碰撞理论 1. 有效碰撞 化学反应的先决条件是反应物质分子间相互碰撞,但并非所有碰撞都会引起化学反应,可发生化学反应的碰撞称为“有效碰撞” 2. 发生有效碰撞的2个条件 1) 足够高的能量, 这些具有足够能量的分子称为“活化分子” 3.2.2 有效碰撞理论 一定温度下,气体分子的能量分布符合Maxwell-Boltzmann分布, 活化分子在所有分子中所占的比例(活化分子百分数)是一定的 3.2.2 有效碰撞理论 活化分子所具有的最低能量E1与气体分子平均能量E平的差值称为“活化能Ea (J?mol-1)”, Ea = E1-E平 反应活化能越大,意味着在所有分子中,能满足能量要求的活化分子所占的百分数越小,有效碰撞的频率也越小,从而导致反应速率越小 3.2.2 有效碰撞理论 2) 合适的碰撞取向 气体反应的反应速率或有效碰撞频率Z*与碰撞频率Z、有效碰撞分数f及取向因子P有关: Z* = ZfP 例:反应2NO2(g) + F2(g) = 2NO2F(g)由以下两步构成: ① NO2+F2=NO2F+F (定速步骤) ② F+NO2=NO2F 3.2.2 有效碰撞理论 对第①步反应分3种情况讨论: 3.2.2 有效碰撞理论 Z* = ZfP, 由于一般反应的碰撞取向P是随机的,要在实验上通过改变外界条件提高一个特定反应的速率(或者有效碰撞频率Z*), 要么必须提高碰撞频率Z, 要么必须提高有效碰撞分数f 3. 利用“有效碰撞理论”解释浓度对化学反应速率的影响: 3.2.2 有效碰撞理论 反应物浓度↑, →单位体积内的分子总数↑ →温度不变, 活化分子的百分数不变(有效碰撞分数f不变), 单位体积内的活化分子数(=活化分子百分数乘分子总数)↑, →单位体积内碰撞频率Z↑, →单位体积的有效碰撞频率Z*(=ZfP, 取向P随机)↑, →反应速率↑ * * 能量太低 取向不当 *
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