气相色谱基础(GC-2010).ppt

气相色谱流程图 载气 作为流动相使用的气体： －惰性 －气体扩散性小 －纯净 －便宜 －与检测器相匹配 常用气体：N2，He，H2，Ar等 进样口 填充柱进样口（WBI） 毛细管柱进样口（SPL） 冷柱头进样口（OCI） 程序升温进样口（PTV） 热进样和冷进样 热进样：WBI，SPL 存在歧视效应和样品热分解 冷进样：OCI，PTV 进样是在较低温度下进行 有助于克服样品热分解和歧视效应 定量精度高 进样技术的改进 进样口(SPL) 色谱柱类型 填充柱 色谱柱 柱性能指标： 柱效 分离度 色谱柱 柱效 通常以理论塔板数（n）或理论塔板高度（H）表示 H= L/n L为柱长 色谱柱 色谱柱 使用内径较小的柱 减小固定相液膜厚度 减小进样量 增加色谱柱长度 使用程序升压 色谱柱 式中：tR1，tR2分别为两个相邻峰的保留时间 W1，W2分别为两个相邻峰的峰宽 色谱柱选择 固定液极性的选择（按相似相溶原则） 非极性固定液------有按沸点顺序溶出倾向 极性固定液 ------ 沸点相同时，按极性由小到大 的顺序溶出 固定液的浓度或毛细管柱的膜厚 对低沸点化合物 高浓度（10%～30%) 高膜厚(1～5μm) 对高沸点化合物 低浓度（1%～5%) 低膜厚(0.25～0.5μm) 色谱柱 检测器 广谱检测器： FID、TCD 选择性检测器： FTD、FPD、ECD 检测器 原理 组分在氢火焰中燃烧电离生成各种正离子、负离子和电子，被收集转变为电流，经放大后即为检测器信号。 应用范围 有机化合物 对FID无响应的物质 O2 、N2 、H2 、CO 、CO2 、CS2 、NH3 、H2O、稀有气体、氮的氧化物，HCHO, HCOOH等 检测器 检测器 原理 当携带了样品的载气流过检测器时，因导热系数的差异使铼钨丝的温度发生变化，引起电阻值发生变化而产生色谱信号。 应用范围 有机、无机化合物 检测器 温度 检测器温度至少高于柱温30℃ 电流（CURR，mA） 电流设定应参考仪器所附参照表 关机前，电流设为0 辅助气（Makeup gas） 优化值： 8.0 mL/min 极性 +，- 检测器 灯丝电流越大，灵敏度越高 检测器温度越低，灵敏度越高 用氢气或氦气作载气比氮气灵敏度高 检测器 原理： 当电负性大的物质通过检测器时，将会捕获低能热电子，引起池电流的减小，为保持电流恒定所加上的相应脉冲数的变化即为色谱信号。 应用范围 有机卤代物，含电负性基团（如－C＝O，－NO2）的有机物 检测器 设定参数 1)温度 最高温度350℃ 2)电流（CURR，nA） 电流设定越高，灵敏度越高，噪声大，寿命短. 检测器 原理 含硫或含磷化合物在火焰中燃烧发出特征波长的光，经光电倍增管转变为电信号输出。 应用范围 无机、有机硫化合物、有机磷化合物 检测器 原理 含氮或含磷化合物到达富含碱金属盐蒸气的火焰中发生热分解，热分解产物吸收碱金属放出的电子，碱金属阳离子被收集极收集，作为信号电流被检测。 应用范围 有机氮化合物、无机、有机磷化合物 影响柱效的因素 NEXT Temperature Flow Rate 恒压方式 程序升压方式 Temperature Pressure Flow Rate 1 : 2,3-Butanediol 2 : n-Decane 3 : n-Undecane 4 : 1-Octanol 5 : 2,6-Dimethylphenol 6 : Methyl nonanate 7 : 2,6-Dimethylaniline 8 : Methylcaprate 9 : Dicyclohexylamine 10: Methyl laurate 1 2 3 4 5 6 7 8 10 9 (A) Constant pressure (B) Rising pressure 18Kpa to 143Kpa @ 5Kpa/min 程序升压方式 返回 分离度（R）：柱将两个相邻峰彼此分离的程度。 分离度 R = 1.25 R = 1.0 R = 1.5 (基线分离) R = 0.8 各公司常用色谱柱牌号对照表 色谱柱 色谱柱的老化 为什么必须进行色谱柱老化？ 新色谱柱含有溶剂和高沸点物质，所